2.2.1.2 Реакция со смесью о-нитрофенол-сухой koh с постепенным добавлением эпихоргидрина

Синтез проводился аналогично 2.2.1.1 с постепенным добавлением эпихлоргидрина к смеси о-нитровенола и измельченного КOH с последующим добавлением щелочи.

Полученная кристаллическая масса является смесью трех веществ I, III, IV с соотношением 1:1,2:4.

Реакционную массу подвергают перекристаллизации из смеси спирт: диэтиловый эфир: петролейный эфир: 3:6:1.Получают 7,5 г (54%) 1,3-ди-(о-нитрофенокси)-пропанола-2, т.пл 102-104 °С.

2.2.1.3 Реакция в толуоле с постепенным добавлением раствора щелочи [23]

В трехгорлую колбу объемом 100 мл, снабженную обратным холодильником, магнитной мешалкой и капельной воронкой, помещают 7 г (0,05 моль) о-нитрофенола, 5,55 г (0,06 моль) эпихлоргидрина в 40 мл и нагревают при перемешивании до 55ºС. После чего прикапывают в течение часа. 1,5 г (0,0375 моль) NaOH в 5 мл воды, подняв температуру бани до 65ºС. Реакционную смесь перемешивают при постоянной температуре и в последующий час прикапывают 0,75 г. NaOH (0,0188 моль) в 3 мл воды. Поднимают температуру до 75ºС и прикапывают в течение часа оставшиеся 0,75 г. NaOH (0,0188 моль) в 3 мл воды. Реакционную смесь помещают в делительную воронку, толуольный слой отделяют, водный слой экстрагируют 25 мл толуола, и промывают водой до нейтральной реакции. Сушат над Na₂SO₄, отфильтровывают осушитель. Отгоняют при пониженном давлении (20-25 мм) толуол, получают кристаллическую массу, которая является смесью трех веществ I,II, III, IV с соотношением 6:1:1:3.

Масс-спектр 3-(о-нитрофенокси)пропандиола-1,2 (П II, рис.5, RT, мин; m/z, I %): (8,61); 213 (6,2), 182 (17,83), 139 (100).

2.2.1.4 Реакция с эпихлоргидрином в ацетоне в присутствии поташа[24]

В круглодонную одногорлую колбу объемом 500 мл, снабженную обратным холодильником помещают 13,9 г (0,1 моль) о-нитрофенола, 10,18 г (0,11 моль) эпихлоргидрина и 13,8 г (0,1 моль) сухого K₂CO₃ в 100 мл предварительно высушенного ацетона. Реакционную массу кипятят в течение двух суток. По окончанию синтеза отфильтровывают кристаллы от горячего ацетонового слоя, промывают дополнительным количеством ацетона. Фильтрат объединенных ацетоновых слоев охлаждают, отфильтровывают выпавшие кристаллы. Отгоняют при пониженном давлении (20-25 мм) ацетон, полученную кристаллическую массу растворяют в 100 мл бензола, промывают, чередуя, воду и 5% раствор NaOH. Отгоняют при пониженном давлении (20-25 мм) бензол, получают кристаллы, представляющие собой смесь двух веществ I, III, соотношение которых 14:1. Дальнейшей очистке смесь не подвергалась.

2.2.1.5 Алкилирование эпибромгидрином при соотношении о-нитрофенол-эпибромгидрин 1:1,5[25]

В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную обратным холодильником, магнитной мешалкой и двумя капельными воронками, помещают 13,9 г (0,1 моль) о-нитрофенола, к которому при комнатной температуре в течение 25 минут прикапывают 5,6 г (0,1 моль) KOH в 20 мл. воды. Смесь перемешивают 30 минут, подняв температуру бани до 65ºС. После чего к реакционной массе в течение 45 минут прикапывают 20,5 г (0,15 моль) эпибромгидрина и продолжают перемешивание при 85 ºС еще 45 минут. Прикапывают 2,8 г (0,05 моль) KOH в 20 мл воды в течение получаса, после чего продолжают перемешивание при постоянной температуре бани еще 2,5 часа. По окончании синтеза реакционную массу остужают, декантируют воду, органический слой промывают горячей водой (80-90ºС) до нейтральной реакции среды. Промытый органический слой растворяют в 100 мл спирта, сушат над Na₂SO_4. Отфильтровывают осушитель, отгоняют при пониженном давлении (20-25 мм) растворитель, полученная кристаллическая масса является смесью трех веществ, ее подвергают перекристаллизации из смеси спирт: диэтиловый эфир: петролейный эфир: 3:6:1.Получают 7,5 г (54%) 1,3-ди(о-нитрофенокси)-пропанола-2, т.пл 102-104°С.