
- •Глава 1. Cтехиометрия и материальные расчеты химической реакции
- •Примеры решения задач
- •1.2. Задачи для самостоятельного решения
- •1.2.1. Материальные расчеты по молям
- •1.2.2. Материальные расчеты по мольному потоку
- •1.2.3. Простые и сложные реакции
- •1.2.4. Задачи с изменением объема
- •Глава 2. Термодинамика химических реакций
- •2.1. Примеры решения задач
- •2C3h6↔н-c6h12↔ транс-c6h12
- •2.2. Задачи для самостоятельного решения
- •2.2.1. Расчет теплоты химической реакции
- •2.2.2. Расчет константы равновесия в случае простой реакции
- •2.2.3. Расчет константы равновесия при параллельно протекающих реакциях
- •2, 2, 3, 3-Тетраметилбутан
- •II) 2с3н6↔с6н12 (1-гексен)
- •II) 2с3н6↔с6н12 (1-гексен)
- •II) 2с3н6↔с6н12 (1-гексен)
- •2.2.4. Расчет константы равновесия при последовательно протекающих реакциях
- •2С3н6↔ н-с6н12 ↔с6н12 (транс-2-гексен)
- •2.2.5. Расчет константы равновесия в неидеальных газовых системах
- •Глава 3. Кинетика
- •3. 1. Примеры решения задач
- •3. 2. Задачи для самостоятельного решения
- •3. Разложение паров пропионового альдегида при нагревании в кварцевом сосуде протекает как гомогенная реакция первого порядка по уравнению
- •Глава 4. Реактора
- •4.1. Удельная производительность при расчете реакторов
- •1) Начальные концентрации или парциальные давления компонентов;
- •2) Мольные соотношения реагентов рив;
- •3) Мольные соотношения реагентов рис;
- •1 Реактор:
- •2 Реактор:
- •4.2. Селективность и основы выбора реакционного узла с точки зрения селективности реакций разных типов
- •4.3. Расчет селективности в случае параллельно протекающих реакций
- •4.4. Влияние условий процесса на селективность
- •Целевая реакция имеет более высокий порядок(рис)
- •Целевая реакция имеет более высокий порядок(рив)
- •Случай с последовательными реакциями
- •4.5. Задчи для самостоятельного решения
- •4.5.1. Расчет производительности реакторов
- •4.5.2. Расчет селективности реакторов
- •4.5.3. Характеристическое уравнение реакторов
4.1. Удельная производительность при расчете реакторов
Производительность− съем целевого продукта в единицу времени с единицы реакционного пространства.
Удельная, так как снимает с единицы объема.
А- ключевой реагент по которому ведется расчет;
В- целевой продукт, производительность которого необходимо найти.
GB –производительность целевого продукта.
;
интегральная характеристика, сколько
в целом.
;
;
=
;
Если в условиях задачи можно рассчитать через τусл, то берем выражение для τусл, переворачиваем, подставляем
;
τусл-1;
;
;
(***)
;
;
;
;
;
(**)
Подставим уравнение (**) в уравнение (***), получим формулу для расчета производительность РИВа:
;
Для РИСа вывод
формулы, точно такой же , только выражение
для
другое:
;
;
;
=
;
;
=
;
Формула для расчета производительности РИС:
=
Влияние параметров процесса на удельную производительность
На удельную производительность , как видно из выводов влияет тип реактора. Кроме того на нее влияет параметры процесса, а именно:
Начальные концентрации или парциальные давления компонентов;
Мольные соотношения реагентов;
Степень конверсии;
Температура;
1) Начальные концентрации или парциальные давления компонентов;
;
;
Уравнение для расчета производительности РИС
Эта формула будет определяться порядком реакции.
Нулевой порядок:
;
=
;
График нулевого порядка проходит параллельно оси ОХ.
Первый порядок:
;
;
;
Прямая вида у=кх.
Второй порядок:
[
;
=
[
∙k
;
Уравнение вида у = кх2 , парабола.
В случае газов Закон действующих масс запишется через парциальное давление, зависимости примерно такие же.
2) Мольные соотношения реагентов рив;
;
Нулевой порядок:
;
=
=
;
Первый порядок:
;
;
=
=
;
Второй порядок:
=
;
;
3) Мольные соотношения реагентов рис;
∙|
A+Y→….
;
;
;
;
-
Пок-ль/вещество
А
У
τ=0
τ=τр-ии
Израсх/образовалось
ν
(1-
;
;
разделим и умножим на
;
Прямая
выходит не из начала координат.
3) Мольные соотношения реагентов РИВ;
;
;
Будем считать, что стехиометрическое отношение равно 1, значит
;
=
;
;
Чем больше мольное соотношение реагентов, тем выше производительность.
4) Зависимость Т через константу скорости
Температура влияет
на константу скорости, которая для РИВа
и для РИСа находится в числителе, поэтому
для реакций с простым механизмом
наблюдается рост производительности
с ростом температуры, а в случае сложных
механизмов реакций, зависимость будет
более сложной( см график зависимости
от Т ( 6 графиков).
5) Зависимость от степени конверсии РИС
∙|
;
Нулевой порядок:
=k;
∙k;
График параллельно оси ОХ
Первый порядок:
∙k(1-
-прямая,
которая идет в убывание
Для РИС ( реакция первого порядка) производительность падает до нуля.
Второй порядок:
∙k(1-
-парабола.
5) Зависимость от степени конверсии РИВ
Для РИВ нулевой порядок такой же как и для РИС.
Первый порядок:
∙
;
Второй порядок:
;
прямая
Для всех реакторов
идут убывающие зависимости при приближении
,
.
Пример 13. Сравнить удельную производительность реакторов РИВ и РИС при условии, что в них протекает гомогенная реакция А+У→В+Z, до степени превращения =0.5, известно, что начальные концентрации реагентов равны концентрации продуктов на выходе из реакторов одинаковых степенях превращения =0.5.
Решение:
;
;
∙
=
∙
;
;
А+У→В+Z;
;
;
-
Параметр/реагент
А
У
τ=
Израсх/образовалось
ν
-1
-1
=
=
=
=
=
=
GBРИВ;
;
Пример 14. Сравнить
удельную производительность каскада
реакторов РИС с одним РИВ для гомогенной
реакции первого порядка. Степень
конверсии
,
А→В.
Решение. Поскольку объем ячеек каскада одинаковый, значит в каждом реакторе время одинаковое. Распишем уравнение скорости первого порядка:
,
реактор безынтегральный, характеристическое уравнение имеет следующий вид.
;
Необходимо прописать характеристическое уравнение для каждого реактора каскада.