9.1.4. Ароматические гидроксикислоты и их производные
Ароматические гидроксикислоты, как и гидроксикислоты жирного ряда, различают по их основности и атомности.
Наибольшее значение имеет салициловая (о-гидроксибензойная) кислота. В промышленности ее получают по реакции Кольбе: действием двуокиси углерода на фенолят натрия:
Салициловая кислота – бесцветное кристаллическое вещество, tпл=1570С, немного растворяется в воде, хорошо в спирте. С FeCl3 дает фиолетовую окраску. Реагирует как фенол и как кислота. Фенолокислоты, содержащие карбоксильную группу в орто- или пара- положениях к гидроксилу сравнительно легко декарбоксилируются:
Салициловую кислоту используют в анализе для колориметрического определения железа и меди. Благодаря антисептическим свойствам салициловую кислоту применяют при консервировании фруктов и овощей.
Многие производные салициловой кислоты используются как лекарственные препараты: салициловокислый натрий (I) , ацетат салициловой кислоты или ацетилсалициловая кислота (аспирин) (II) – жаропонижающее средство, фениловый эфир салициловой кислоты (салол) (III) – средство, дезинфицирующее кишечник:
В процессе выделки кожи, шкуры животных подвергаются дублению, в ходе которого увеличивается прочность кожи, уменьшается набухание под действием воды, придается необходимая эластичность. Вещества, вызывающие дубление, называются дубильными веществами. Это название напоминает о том, что в свое время главным источником дубильных веществ была кора дуба. Сейчас наряду с дубильными веществами растительного происхождения используют неорганические вещества или полученные синтетически.
Одним из важнейших дубильных веществ являются таннины. Известно несколько типов танинов. Многие из них представляют собой сложные эфиры, построенные из нескольких молекул галловой кислоты, – депсиды.
Задачи для самопроверки
1. Назовите следующие соединения:
Определите основность и атомность предложенных гидроксикислот.
2. Для гидроксикислот состава С5Н10О3 напишите структурные формулы, укажите в формулах асимметрические атомы углерода. Гидроксикислоты назовите по номенклатуре ИЮПАК.
3. Напишите проекционные формулы стереоизомеров для молекул треонина, 2,3-дихлорбутандиовой кислоты. Среди написанных изомеров найдите антиподы, рацематы, мезо-формы, диастереомеры.
4. Получите из пропионовой кислоты молочную и напишите для последней реакции: с уксусным ангидридом, хлоридом фосфора (V), с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты.
5. Получите тремя разными способами β-гидроксимасляную кислоту.
6. Предложите схему синтеза винной кислоты из этилена и неорганических реагентов.
7. Напишите уравнения реакции, соответствующие схеме; назовите все органические вещества:
8. Из пропионового альдегида через продукт адольной конденсации получите 3-гидрокси-2метилпентановую кислоту и напишите реакции ее:
а) с уксусным ангидридом;
б) метиловым спиртом (H2SO4);
в) тионилхлоридом;
г) аммиаком при нагревании.