Соединения ртути(I).

Соли ртути(I) содержат группировку Hg₂²⁺ со связью –Hg–Hg–. Получают эти соединения, восстанавливая соли ртути(II) ртутью:

HgSO₄ + Hg + 2NaCl = Hg₂Cl₂ + Na₂SO₄,

HgCl₂ + Hg = Hg₂Cl₂.

В зависимости от условий, соединения ртути(I) могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства:

Hg₂Cl₂ + Cl₂ = 2HgCl₂,

Hg₂Cl₂ + SnCl₂ = 2Hg + SnCl₄.

Пероксид HgO₂ — кристаллы; неустойчив, взрывается при нагревании и ударе.

Оксид ртути (I) Hg₂O. Оливково-зеленый порошок. Неустойчив и легко разлагается под действием света или тепла на HgO и металлическую ртуть. Получают действием щелочей на диртутные соли или кислорода на амальгаму калия.

Фторид ртути (I) Hg₂F₂. Желтые тетрагональные кристаллы. При действии воды Hg₂F₂ разлагается с образованием Hg, HgO и HF. Получается при обработке ртути фтором на холоду.

Хлорид ртути (I) (каломель) Hg2Cl2. Встречается в природе в виде минерала каломели. Белые игольчатые кристаллы, желтеющие при нагревании. Плавится при температуре 400oC с разложением. Мало растворим в воде (ПР=10-18). Получается действием хлора на избыток ртути и обработкой раствора нитрата ртути (I) хлоридами щелочных металлов.

Бромид ртути (I) Hg₂Br₂. Бесцветные тетрагональные кристаллы, желтеющие при нагревании. Мало растворим в воде (ПР=10^-23). Получается действием хлора на избыток ртути и обработкой раствора нитрата ртути(I) бромидами щелочных металлов.

Иодид ртути (I) Hg₂I₂. Диамагнитные сильно лучепреломляющие кристаллы желто-зеленого цвета. Мало растворим в воде. Получается обработкой раствора нитрата ртути (I) иодидами щелочных металлов.

Сульфид ртути (I) Hg₂S. Коричневый порошок, малорастворим в воде. При нагревании разлагается на HgS и металлическую ртуть. Получается обработкой сероводородом раствора ацетата ртути (I).

Сульфат ртути (I) Hg₂SO₄. Желтовато-белый кристаллический порошок. Мало растворим в воде (ПР=10^-7). При нагревании разлагается на HgSO₄ и металлическую ртуть. Получается действием концентрированной серной кислоты на избыток ртути.

Нитрат ртути (I) Hg₂(NO₃)₂. Диамагнитные бесцветные ромбические кристаллы. Растворим в воде. В водном растворе подвергается гидролизу. Плавится при 70°С. Получается действием азотной кислоты на избыток ртути или действием металлической ртути на раствор Hg(NO₃)₂.

Строение производных ртути(I) и их свойства.

Органические соединения ртути легко разлагаются при нагревании в присутствии воздуха, давая металлическую ртуть. Сравнительно с другими металлоорганическими соединениями отличаются незначительной реакционной способностью. Так, они не реагируют с подвижным водородом воды, спиртов и аминов. Будучи совершенно инертны по отношению к кислородным соединениям, в частности к карбонильной и алкоксильной группе, а также к двойным связям CN, CS, NO и с трудом вступая в реакцию с органическими галогенидами, они находят ограниченное применение в качестве средств синтеза, главным образом для получения других металлоорганических соединений при своем взаимодействии с металлами и неорганическими и металлоорганическими галогенидами.

Органические соединения ртути могут рассматриваться как органические вещества, в которых ртуть химически связана непосредственно с атомом углерода. Углеродно-ртутные связи различаются по стабильности; обычно, связь между атомами углерода и ртути в алифатических соединениях более стабильна, чем в ароматических соединениях. По одной надежной сводке, синтезировано более 400 фенилртутных соединений и, как минимум, такое же количество алкилртутных соединений. Наиболее важными общеупотребительными группами органических соединений ртути являются алкильные, арильные (ароматические углеводороды) и алкоксиалкильные производные. Примеры арильных производных ртути - ацетат, олеат, пропионат и бензоат фенилртути.

Использование. Наиболее важные области применения органических соединений ртути связаны с биологической активностью этих веществ. В медицинской практике они используются как антисептики, бактерициды, диуретики и контрацептивы. В области пестицидов они служат как альгициды, фунгициды, гербициды, слаймициды (вещества, применяемые для уничтожения слизи) и как консервирующие агенты в красках, восках и мастиках; также они используются для подавления роста мучнисто-росяных грибов, вызывающих мильдью, для борьбы с зарастанием и сорняками, в красках на латексной основе и в защите от поражения грибами тканей, бумаги, пробки, резины и дерева в местностях с влажным климатом. В химических производствах эти вещества используются как катализаторы ряда реакций, а алкильные производные ртути - как алкилирующие агенты в реакциях органического синтеза.