Соли ртути(II). Их гидролиз.

HgCl₂ – сулема, устойчива на воздухе, токсична, растворяется в воде, спирте, эфире, сероуглероде. Сулема – сильнейший яд! Обычно сулему получают, нагревая сульфат ртути (II) с хлоридом натрия:

HgSO₄ + 2NaCl = Na₂SO₄ + HgCl₂

При нагревании сулема разлагается:

HgCl₂ = Hg + Cl₂

В водных растворах сулема подвергается гидролизу:

HgCl₂ + HOH = Hg(OH)Cl + HCl

Hg²⁺ + HOH = HgOH⁺ + H⁺, pH < 7.

В растворах молекулы хлорида ртути ассоциированы и склонны к образованию аутокомплексов:

2HgCl₂ = Hg[HgCl₄]

При действии щелочей на растворы солей ртути (II) получается желтый осадок оксида ртути (II):

Hg(NO₃)₂ + 2NaOH = HgO + 2NaNO₃ + H₂O

Для восстановления сулемы до каломели используют в качестве восстановителя тетрахлоростаннит(II) водорода:

2HgCl₂ + H₂[SnCl₄] = Hg₂Cl₂ + H₂[SnCl₆]

Hg₂Cl₂ + H₂[SnCl₄] = 2Hg + H₂[SnCl₆]

Водный раствор сулемы практически не проводит электрического тока. Сулема – одна из немногих солей, которая почти не диссоциирует в водном растворе на ионы. Это объясняется сильной поляризующей способностью иона Hg²⁺.

Соли ртути, в отличие от соединений кадмия и цинка, взаимодействуют с аммиаком иначе:

HgCl₂ + 2NH₃ = HgNH₂Cl + NH₄Cl

Сульфид ртути.

Сульфид ртути(II) — неорганическое бинарное соединение ртути с серой, имеющее химическую формулу HgS. Нерастворимо в воде.

Существует в двух модификациях: α-HgS (тригональная сингония) и β-HgS (кубическая сингония). Первая, ярко-красная, при нагревании свыше 345 °C превращается во вторую, имеющую чёрный цвет. В природе α-модификация распространена в виде рудного ртутного минерала киновари, β-модификация — минерал метациннабарит.

Не растворим в разбавленных кислотах. Реагирует с раствором сульфида натрия, царской водкой, горячей соляной кислотой, горячей азотной кислотой.

HgS + HNO₃ = HS + HgNO₃

HgS + 2HCl = HgCl₂ + H₂S

3HgS+2HNO₃+6HCl = 3S+2NO+3HgCl₂+4H₂O

Амидные и комплексные соединения ртути.

Амидохлорид ртути – белый аморфный порошок без запаха, темнеет на свету. Практически нерастворим в воде и спирте.

Получение:

HgCl₂ + 2NH₃ → Hg(NH₂)Cl + NH₄Cl

Разложение:

2 Hg(NH₂)Cl → [Hg₂N]Cl + NH₄Cl

При добавлении щелочи образуется [Hg₂N]OH(H₂O)_x

Для ртути (II) характерно образование устойчивых комплексных соединений. При растворении солей в воде, при взаимодействии оксида с кислотами образуются устойчивые аквакомплексы типа [Hg(H₂O)₄]²⁺, устойчивые аммиакаты получаются при действии избытка водного раствора аммиака на растворы солей в присутствии солей аммония:

Hg(NO₃)₂ + 4NH₃ = [Hg(NH₃)₄](NO₃)₂.

Очень прочные цианидные комплексы образуются при действии на растворы солей ртути (II) основного цианида, образующийся в начале осадок Hg(CN)₂ растворяется с образованием тетрационoмеркурата (II) калия:

Hg(NO₃)₂ + 2KCN = Hg(CN)₂ + 2KNO₃;

Hg(CN)₂ + 2KCN = K₂[Hg(CN)₄].

Устойчивы комплексы ртути (II) с галоген- и сульфид-ионами. Нерастворимый в воде йодид ртути (II) легко растворяется в йодиде калия с образованием тетрайодомеркурата (II) калия:

Hg(NO₃)₂ + 2KI = HgI₂ + 2KNO₃;

HgI₂ + 2KI = K₂[HgI₄]

Киноварь легко растворяется в сульфиде калия, образуя дисульфидомеркурат (II) калия:

HgS + K₂S = K₂[HgS₂].

Для ртути (I) образование устойчивых комплексных соединений не характерно.