- •Метод проекционных операторов.
- •Характеры группы d4.
- •Обозначения представлений.
- •Редукция по симметрии.
- •Симметрическая группа перестановок.
- •Классы перестановок.
- •Лекция 10.
- •Атомы и линейные молекулы.
- •Лекция 11.
- •Линейные молекулы.
- •Теория кристаллического поля.
- •Правила отбора.
- •Правила отбора в электронном спектре.
Обозначения представлений.
Обозначения неприводимых представлений введены Малликеном в 1933г. Одномерные представления обозначаются буквами A или B, двумерные – Е, трехмерные – Т (иногда F). Представления более высокой размерности - буквами G, H и т.д. Представление А симметрично относительно главной оси, В – антисимметрично. Индексы 1 и 2 в представлениях А и В означают симметричное или антисимметричное поведение относительно осей С2, перпендикулярных к главной оси и к плоскостям v и d, соответственно. Индексы g или u - четное или нечетное поведение относительно операции инверсии. Если в группе есть плоскость h, то один штрих означает симметричное, а два штриха – антисимметричное поведение относительно h.
Лекция 8 – 9.
Некоторые специальные группы.
Группа R(3).
R(3) – определена только математически; состоит из операции Е и осей С(), описывающих поворот на угол вокруг произвольной оси.
Неприводимые представления обозначаются как D(l), где l принимает целые значения (0,1,2,3, ….) или полуцелые (1/2, 3/2, 5/2, .…).
Характеры представлений:
а) Е – (2l + 1);
б) С() –
целые l; (C()) = e0 + ei + e-i + ei2 + e-i2 +. . .+ eil + e-il =
1 + 2cos() + 2cos(2) +. . . + 2cos(l).
полуцелые l; (C()) = ei/2 + e-i/2 + ei3/2 + e-i3/2 +. . .+ eil + e-il =
2cos(/2) + 2cos(3/2) +. . . + 2cos(l).
Таблица характеров группы R(3).
R(3) |
E |
C() |
D(0) |
1 |
1 |
D(1) |
3 |
1+ 2cos() |
D(2) |
5 |
1+ 2cos() + 2cos(2) |
D(3) |
7 |
1+ 2cos() + 2cos(2) + 2cos(3) |
…… |
…… |
……. |
D(l) |
2l + 1 |
1+ 2cos() + 2cos(2) +. . . + 2cos(l) |
D(1/2) |
2 |
2cos(/2) |
D(3/2) |
4 |
2cos(/2) + 2cos(3/2) |
D(5/2) |
6 |
2cos(/2) + 2cos(3/2) + 2cos(5/2) |
…… |
……. |
…….. |
D(l) |
2l + 1 |
2cos(/2) + 2cos(3/2) +. . . + 2cos(l) |
Рассмотрим произведение неприводимых представлений группы R(3)
D(0)D(l) = D(l)
D(1)D(1): (E)=9; (C())= (1+2cos())2 = 1 + 4cos() + 4cos2() =
1 + 4cos() +2 + 2cos(2) = 3 + 4cos() + 2cos(2) =
1 + [1+2cos()] + [1 + 2cos() + 2cos(2)]
Т.о. D(1)D(1) = D(0) + D(1) + D(2).
Аналогично: D(1)D(2) = D(1) + D(2) + D(3); D(1)D(1/2) = D(1/2) + D(3/2);
D(1)D(3/2) = D(1/2) + D(3/2) + D(5/2).
Следовательно: D(J)D(K) = DJ-K + DJ-K+1 + . . . + DJ+K.
Группа Rh(3) – группа поворотов и отражений.
Получается как Rh(3) = R(3) Ci. Добавляются операции симметрии: i, S() и . Характеры для S() при целых l определяются по соотношению:
( S()) = (1-2cos()+2cos(2)+. . . + (-1)l 2cos(l)).
Для полуцелых l определяются как:
( S()) = (2sin(/2)-2sin(3/2)+. . . + (-1)k 2sin(l)), k = l +1/2.
Знак + или – перед формулами для ( S()) зависит от знака при значении характера для операции инверсии (i); при четном i знак +, при нечетном i знак – .
Для операций симметрии i и характер определяется из ( S()); i - =; -=0. Неприводимые представления обозначаются как Dg(l) и Du(l) – четные или нечетные относительно инверсии.
Таблица характеров группы Rh(3).
Rh(3) |
E |
C() |
i |
S() |
|
Dg(0) |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
Dg(1) |
3 |
1+ 2cos() |
3 |
1- 2cos() |
-1 |
Dg(2) |
5 |
1+ 2cos() + 2cos(2) |
5 |
1- 2cos() + 2cos(2) |
1 |
…… |
…… |
……. |
…… |
……. |
.. |
Dg(l) |
2l + 1 |
1+ 2cos() + 2cos(2) + . . . + 2cos(l) |
2l + 1 |
– . . . + (-1)l 2cos(l) |
(-1)l |
Du(0) |
1 |
1 |
-1 |
-1 |
-1 |
Du(1) |
3 |
1+ 2cos() |
-3 |
-1+2cos() |
1 |
Du(2) |
5 |
1+ 2cos() + 2cos(2) |
-5 |
-1+2cos() - 2cos(2) |
-1 |
…… |
……. |
…….. |
…… |
……. |
.. |
Du(l) |
2l + 1 |
1+ 2cos() + 2cos(2) + . . . + 2cos(l) |
-(2l + 1) |
-1 +2cos() - 2cos(2) + . . . _ (-1)l 2cos(l) |
-(-1)l |
Для полуцелых l можно получить аналогичную таблицу.
Правило разложения произведения неприводимых представлений такое же как и для группы R(3). При этом нужно учитывать, что gu=ug=u и gg=uu=g.
