2.2. Реакции нуклеофильного замещения ацилхлоридов

Хлорангидриды кислот являются сильными ацилирующими агентами и реагируют с различными нуклеофильными реагентами. С водой они реагируют так энергично, что их нужно хранить без доступа влаги.

бензоилхлорид бензойная кислота

Упр.2. Напишите реакции гидролиза (а) ацетилхлорида и (б) фосгена.

Действием ацилхлоридов на спирты и фенолы получают сложные эфиры:

бензоилхлорид этилбензоат

ацетилхлорид фенол фенилацетат

Для поглощения выделяющегося хлороводорода реакцию часто проводят в присутствии пиридина.

Упр.3. Напишите реакции (а) ацетилхлорида и (б) бензоилхлорида с фенолом в пиридине.

При взаимодействии ацилхлоридов с аммиаком или аминами образуются амиды:

ацетилхлорид ацетамид

Для получения амида в раствор аммиака осторожно прикапывают хлорангидрид кислоты.

ацетилхлорид анилин ацетанилид анилинийхлорид

Упр.4. Напишите реакции бензоилхлорида с (а) анилином и (б) диметиламином в избытке.

2.3. Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот

Хлорангидриды кислот могут быть превращены в альдегиды гидрированием в присутствии палладия, нанесенного на сульфат бария. Катализатор дезактивируют добавками хинолина с серой или тиомочевиной.

3. Ангидриды карбоновых кислот

Ангидриды карбоновых кислот представляют собой продукты отщепления молекулы воды от двух молекул кислоты. При нагревании уксусной кислоты с концентрированной серной кислотой образуется уксусный ангидрид,

а пропионовой кислоты с оксидом фосфора – ангидрид пропионовой кислоты

Циклические ангидриды дикарбоновых кислот часто образуются при простом их нагревании:

янтарная кислота янтарный ангидрид

3.1. Реакции ангидридов карбоновых кислот

Ангидриды карбоновых кислот вступают в те же реакции, что и хлорангидриды.

С водой

Со спиртами и фенолами

фенол уксусный ангидрид фенилацетат уксусная кислота

салициловая кислота ацетилсалициловая кислота

Ацилированием анилина уксусным ангидридом получают ацетанилид.

уксусный ангидрид ацетанилид

4. Сложные эфиры (эстеры)

Эфиры карбоновых кислот широко распространены в природе. Наибольшее значение из них имеют жиры и масла, представляющие собой эфиры глицерина и карбоновых кислот. Циклические сложные эфиры называют лактонами.

хиры и масла 4-бутанолактон 5-пентанолактон

(-бутиролактон) (-валеролактон)