Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
15 - Подгруппа скандия и лантаноиды.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
625.15 Кб
Скачать

Важнейшие соединения

Al2O3

Sc2O3

Y2O3

La2O3

DHобр.

-1675

-1908

-1904

-1795

tпл.

2050

2300

2415

2320

О ксиды - тугоплавкие белые кристаллические вещества с очень низкими обр. и высокими температурами плавления, близкими к таковым оксида алюминия. Они имеют собственную структуру, не похожую на структуру корунда, и родственную флюориту. Получить их можно либо прямым путем (хотя, конечно, так их не получают), либо разложением гидроксидов или солей (карбонатов, нитратов). В оксидах ухудшаются объемные отношения, поэтому их растворимость в воде растет и заметно улучшается реакционная способность. Стремлением к улучшению объемных отношений можно объяснить способность оксидов иттрия и в особенности лантана поглощать из воздуха углекислый газ. Оксид скандия как наименее реакционноспособный из обсуждаемых оксидов наиболее надежно вступает в реакции в расплавах, проявляя при этом основные свойства с признаками амфотерности. Оксиды иттрия и лантана основны и способны проявлять свои свойства в растворах.

La2O3 + xH2O ® La2O3·xH2O

L a2O3 + 3CO2 ® La2(CO3)3

Sc2O3 + 3K2S2O7 ® Sc2(SO4)3 + 3K2SO4

Sc2O3 + 2KOH ® 2KScO2 + H2O

Э 2O3 + 3H2SO4 ® Э2(SO4)3 + 3H2

ПР(Э2O3·xH2O)

Sc

Y

La

10-27

10-24

10-19

Гидроксиды - малорастворимые в воде студенистые осадки переменного состава. В ряду оксидов и гидроксидов растворимость в воде, основные свойства усиливаются в связи с уменьшением поляризующего действия. Так, оксид и гидроксид скандия наиболее амфотерен, хотя в растворе кислотных свойств не проявляет, а гидроксид лантана – средней силы основание.

Sc2O3·xH2O + NaOH ® не идет

Э2O3·xH2O + 3H2SO4 ® Э2(SO4)3 + (х+3)H2O

Галогениды элементов подгруппы также похожи на галогениды алюминия. Так, фториды тугоплавки, негигроскопичны, нерастворимы в воде, зато хлориды, бромиды и иодиды гигроскопичны, легко обратимо гидролизуются. В ряду однотипных галогенидов основные свойства усиливаются: например, фторид скандия легко взаимодействует с растворами фторидов щелочных металлов. С фторидами иттрия и тем более лантана подобная реакция возможна лишь в расплавах и только с CsF, RbF.

Подобно алюминию, скандий и его аналоги образуют двойные соли типа квасцов М[Э(SO4)2], а также М2++3(NO3)5], М++3(CO3)2]. Известны сульфаты и нитраты, которые при нагревании разлагаются до оксидов.

Лантаноиды

К лантаноидам относятся 14 элементов, расположенных в периодической системе непосредственно после лантана. У них достраивается 4f-подуровень, то есть общая их электронная формула 4f1-145d0-16s2. 4f- и 5d-подуровни весьма близки по энергии, поэтому единственный d-электрон без труда проваливается на f-подуровень и остается на d-подуровне только в тех случаях, если f-подуровень либо наполовину, либо полностью заполнен.

14 f-элементов принято делить на два подсемейства: церия и тербия. Судя по количеству f-электронов, у атомов очень большие валентные возможности. Однако большинство электронов f-подуровня не могут принимать участие в образовании связей, ведь f-подуровень является кайносимметричным, третьим снаружи и поэтому малодоступным. Обычно с f-подуровня на d-возбуждается один электрон, следовательно, наиболее характерная степень окисления лантаноидов +3 за счет возникающей 5d16s2-электронной конфигурации. Возможны и другие степени окисления. Так, первые f-элементы церий и празеодим из-за особой близости f-подуровня способны проявлять и степень окисления +4, причем для церия она даже более характерна, чем +3. Для европия – атома с наполовину заполненным f-подуровнем, более характерна степень окисления +2. Эта степень окисления, правда, в меньшей мере, чем +3, уже проявляется у самария. Примерно такая же картина наблюдается и в семействе тербия.

Подсемейство церия

Ce

4f25d06s2

+3+4

Pr

4f35d06s2

+3+4

Nd

4f45d06s2

+3

Pm

4f55d06s2

+3

Sm

4f65d06s2

+2+3

Eu

4f75d06s2

+2+3

Gd

4f75d16s2

+3

Подсемейство тербия

Tb

4f95d06s2

+3+4

Dy

4f105d06s2

+3+4

Ho

4f115d06s2

+3

Er

4f125d06s2

+3

Tm

4f135d06s2

+2+3

Yb

4f145d06s2

+2+3

Lu

4f145d16s2

+3

Л антаноиды совместно с иттрием, лантаном и иногда скандием за сходство свойств простых веществ и многих соединений объединяют в одно семейство – РЗЭ. Существенные отличия большинства лантаноидов от иттрия и лантана проявляется в цвете, магнитных свойствах, устойчивости различных степеней окисления. Так, большинство соединений лантаноидов окрашены, что определяется возможностью f-f-переходов. Неокрашены только соединения лантаноидов с наполовину и полностью заполненным f-подуровнем.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]