2. Способы фиксирования конечной точки титрования

   1. Безиндикаторный способ

К.т.т. фиксируется по собственной светло желтой окраске избытка титранта I₂.

При титровании в среде органического растворителя иод переходит в органическую фазу и окрашивает ее в фиолетовый цвет.

2. Индикаторный способ

Используют специфический индикатор – крахмал, образующий с I₂ соединение интенсивно синего цвета. Чувствительность реакции высока. Позволяет фиксировать существенно меньшие концентрации I₂, чем по собственной окраске I₂.

Особенность: индикатор добавляют всегда в конце титрования.

3. Основные условия йодиметрических определений

   1. При низких температурах летучесть йода уменьшается и увеличивается чувствительность йодкрахмальной реакции.-избегают титрования горячих растворов.

   2. Йодиметрическое титрование проводят только в слабо кислой и нейтральной средах. Ограничения связаны с тем, что:

1. В сильно кислых средах возможно окисление иодид-ионов кислородом воздуха.

4I^-+O₂+4H⁺→I₂+H₂O

2. В щелочных растворах иод диспропорционирует.

I₂+OH^-→IO^-+I^-+H₂O

Образующийся гипоиодид-ион IO^-является более сильным окислителем может конкурировать с I₂ в реакциях с S₂O₃^2-.

4. Практическое применение йодиметрических определений

   1. Определение восстановителей

Анализируют восстановители потенциал которых меньше 0,54 В: As (III), Sb (III), SO₃^2-, Sn (II), S^2-,.. Для быстро протекающих реакций применяют прямое титрование:

I₂+2S₂O₃ ^2-→S₄O₆ ^2-+2I^-

Для медленно протекающих реакций используют обратное титрование. К анализируемому раствору восстановителя добавляют точно известный избыток раствора йода и оставляют на время, достаточное для протекания реакции. Затем непрореагировавшую часть йода оттитровывают раствором натрий тиосульфата.

До титрования:

SO₃ ²-+I₂(изб)+H₂O→SO₄ ^2-+2I^-+2H⁺

В процессе титрования:

I₂+S₂O₃ ²-→2I^-+S₄O₆ ^2-

Йодиметрически анализируют многие органические соединения : сахара, спирты, кетоны, азот- и серосодержащие соединения и др. Используют обратное титрование.

Окисление органического соединения избытком раствора йода проводят в щелочной среде, после окончания реакции раствор подкисляют и остаток йода оттитровывают тиосульфатом (среда нейтральная).

До титрования :

HCOH+I₂(изб)+2OH^-→HCOOH+2I^-+H₂O

В процессе титрования:

I₂(ост)+S₂O₃ ^2-→2I^-+S₄O₆ ^2-

Аналогично, анализируют ряд лекарственных веществ: антипирин, аскорбиновую кислоту, анальгин, кофеин, изониазид, метионин.

2. Определение окислителей

Основано на окислении иодид-иона анализируемым окислителем с последующим титрованием выделевшегося йода раствором тиосульфата (заместительное титрование).

Определяют окислители: K₂Cr₂O₇, KMnO₄, Na₃AsO₄, Cu(II), Na₂O₂, пероксиды, Na, Ba.

Наиболее важная реакция этого типа следующая:

Cr₂O₇ ^2-+6I^-+14H⁺→2C³⁺+3I₂+7H₂O

I₂+S₂O₃ ^2- →2I^-+S₄O₆ ^2-

Данную реакцию используют для:

1. Стандартизации S₂O₃^2-

2. Определения Cr в сталях

3. Определения катионов, образующих малорастворимые хроматы (Ba²⁺, Pb²⁺).

Анализируемый катион осаждают в виде хромата.

Ba²⁺CrO₄^2-→BaCrO₄

Осадок отделяют и растворяют в кислоте.

BaCrO₄+2H⁺→Cr₂O₇+2Ba²⁺+H₂O

Выделившийся дихромат определяют йодиметрически.