3. Основные условия йодиметрических определений

   1. При низких температурах летучесть йода уменьшается и увеличивается чувствительность йодкрахмальной реакции.

   2. Йодиметрическое титрование проводят только в слабо кислой и нейтральной средах. Ограничения связаны с тем, что:

1. В сильно кислых средах возможно окисление иодид-ионов кислородом воздуха.

2. В щелочных растворах иод диспропорционирует.

Образующийся гипоиодид-ион IO^- может конкурировать с I₂ в реакциях с S₂O₃^2-.

4. Практическое применение йодиметрических определений

   1. Определение восстановителей

Анализируют восстановители потенциал которых меньше 0,54 В: As (III), Sb (III), SO₃^2-, Sn (II), S^2-,.. Для быстро протекающих реакций применяют прямое титрование:

Для медленно протекающих реакций используют обратное титрование. К анализируемому раствору восстановителя добавляют точно известный избыток раствора йода и оставляют на время, достаточное для протекания реакции. Затем непрореагировавшую часть йода оттитровывают раствором натрий тиосульфата.

Йодиметрически анализируют многие органические соединения : сахара, спирты, кетоны, азот- и серосодержащие соединения и др. Используют обратное титрование.

Окисление органического соединения избытком раствора йода проводят в щелочной среде, после окончания реакции раствор подкисляют и остаток йода оттитровывают тиосульфатом (среда нейтральная).

Аналогично, анализируют ряд лекарственных веществ: антипирин, аскорбиновую кислоту, анальгин, кофеин, изониазид, метионин.

2. Определение окислителей

Основано на окислении иодид-иона анализируемым окислителем с последующим титрованием выделевшегося йода раствором тиосульфата (заместительное титрование).

Определяют окислители: K₂Cr₂O₇, KMnO₄, Na₃AsO₄, Cu(II), Na₂O₂, пероксиды, Na, Ba.

Наиболее важная реакция этого типа следующая:

Данную реакцию используют для:

1. Стандартизации S₂O₃^2-

2. Определения Cr в сталях

3. Определения катионов, образующих малорастворимые хроматы (Ba²⁺, Pb²⁺).

Анализируемый катион осаждают в виде хромата.

Осадок отделяют и растворяют в кислоте.

Выделившийся дихромат определяют йодиметрически.

3. Акваметрия

Метод фармакопейный.

Его используют для определения воды в лекарственных препаратах.

Реактив Фишера состоит из I₂, SO₂, пиридина в метаноле. В ходе определения протекают следующая реакция:

В отсутствие воды йод в ходе реакции не расходуется. Конец титрования наблюдают визуально по появлению коричневой окраски комплекса йода с пиридином.

Количественное определение аскорбиновой кислоты йодиметрическим методом

1. Стандартизация раствора йода I₂.

Стандартизацию титранта I₂ проводят по титрованному раствору натрий тиосульфата.

Аликвотную часть раствора I₂ титруют раствором Na₂S₂O₃ до соломенно-желтой окраски, добавляют крахмал и продолжают титровать до обесцвечивания. Титрование повторяют 3 раза, рассчитывают средний объем. Молярную концентрацию рассчитывают по формуле.

V₁=5.0мл

V₂=5.0 мл

V₃=4.9 мл

V_ср=5.0 мл