- •Новосибирский государственный медицинский университет
- •Аналитическая химия
- •Глава 1
- •Глава 2
- •Введение
- •Глава 1 Качественный анализ (кислотно-основная классификация).
- •Групповой реагент – раствор нCl
- •Групповой реагент - h2so4.
- •Осадок нерастворим в кислотах и щелочах, но растворяется:
- •2*. Реакция с оксалатом аммония (фармакопейная).
- •Групповой реагент – гидроксид натрия или калия в присутствии н2о2
- •5. Реакция с ализарином (1,2 – диоксиантрахинон).
- •Аналитические реакции катиона олова (II).
- •Аналитические реакции мышьяка (III) и мышьяка ( V).
- •Увеличение кислотности среды препятствует образованию осадка MnO(oh)2 .
- •Групповой реагент – гидроксид натрия или калия.
- •2. Реакция с гидрофосфатом натрия Na2hpo4 (фармакопейная).
- •Аналитические реакции сурьмы (III) и сурьмы (V) .
- •Аналитические реакции сурьмы (III).
- •Аналитические реакции сурьмы (V).
- •Аналитические реакции висмута (III).
- •Осадок Bi2s3 растворяется в присутствии хлорида железа (III) FeCl3:
- •Групповой реагент – nh4oh в избытке.
- •Аналогично протекает реакция HgCl2 с сульфидом натрия Na2s.
- •Аналитические реакции анионов первой аналитической группы:
- •Аналитические реакции сульфат – иона so42-.
- •Аналитические реакции сульфит – иона so32-.
- •Аналитические реакции тиосульфат – иона s2o32-.
- •Аналитические реакции оксалат – иона с2o42-.
- •Аналитические реакции карбонат – иона сo32-.
- •Аналитические реакции фторид – иона f-.
- •Аналитические реакции ортофосфат – ионов.
- •Аналитические реакции анионов второй аналитической группы:
- •Аналитические реакции хлорид – иона Cl-.
- •Выделяющийся Cl2 обнаруживают по посинению влажной иодид - крахмальной бумаги вследствие образования молекулярного йода, который реагирует с крахмалом.
- •Аналитические реакции бромид – иона Br-.
- •Аналитические реакции иодид – иона I-.
- •Аналитические реакции цианид – иона cn-.
- •Все операции проводятся только под тягой! Избегать разбрызгивания растворов!
- •Аналитические реакции тиоцианат – иона (роданид – иона) scn-.
- •Аналитические реакции анионов третьей аналитической группы:
- •Тартрат-, цитрат-, бензоат- и салицилат- ионов.
- •Аналитические реакции нитрит – иона no2-.
- •Аналитические реакции нитрат – иона no3-.
- •Аналитические реакции ацетат – иона сн3соo-.
- •Аналитические реакции тартрат – иона -оoс - сн(он) – сн(он) – соо-.
- •Аналитические реакции цитрат – иона.
- •Аналитические реакции бензоат – иона с6н5соо-.
- •Аналитические реакции салицилат – иона орто – но – с6н4 -соо-.
- •Аналитические реакции салицилат – иона орто – но – с6н4 -соо-.
- •Кислотно-основная классификация катионов
- •Классификация анионов, основанная на образовании малорастворимых солей бария и серебра
- •Классификация анионов, основанная на их окислительно-восстановительных свойствах
- •Глава 2 экзаменационные вопросы к зачету
- •Общая часть
- •Общие теоретические основы аналитической химии (аналитики)
- •Качественный анализ
- •Экзаменационные вопросы к экзамену количественный анализ
- •Инструментальные (физико-химические) методы анализа
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
- •Важные физические и математические постоянные Показатели преломления спирто-водных растворов, концентрация которых выражена в об. %
- •Важные физические и математические постоянные
- •1. Физические постоянные
- •2. Математические константы
- •Расчет значений коэффициента активности
- •Формулы для приближенного вычисления рн
- •Ионное произведение воды
- •Приготовление растворов кислот и щелочей
- •Шкалы температур
- •Кислотно-основные индикаторы
- •Окраска водных растворов металлоиндикаторов.
- •Константы ионизации кислот
- •Константы ионизации оснований
- •Удельная электропроводность воды высокой степени очистки
- •Предельные эквивалентные электропроводности ионов в водных растворах.
- •Растворение металлов.
- •Стандартные потенциалы
- •Тривиальные названия неорганических веществ.
- •Способы консервации и сроки анализа воды Из книги Новикова ю.В., Ласточкиной к.О., Болдиной з.Н. "Методы исследования качества воды водоемов", м.: Медицина,-1990.-400с
- •Свойства редоксметрических электродов
5. Реакция с ализарином (1,2 – диоксиантрахинон).
Катионы Al3+ с ализарином и его производными в аммиачной среде образует комплексы ярко красного цвета называемые «алюминиевыми лаками».
HO
- Al
- OH
О ОН О О
|| |
ОН || | ОН
Al(OH)3 + → + Н2О
|| ||
О О
Комплекс устойчив в уксусной среде. Реакция высокочувствительна: предел обнаружения 0,5 мкг. Мешают катионы: Zn2+, Sn(II), Cr3+, Mn2+, Fe3+ и др.
Другие реакции катиона алюминия Al3+.
Катионы Al3+ образуют также осадки при реакциях в растворах: с Na2HPO4 – белый Al3PO4, с СН3СООNa- белый СН3СООAl(OH)2, с оксихинолином (кратко Нох) – желто-зеленый [Al(Ox)3] и др.
Аналитические реакции катиона олова (II).
1. Реакция с щелочами: Sn2+ + 2 OH- → Sn(OH)2 ↓(белый)
Sn(OH)2 + 2 OH- → [Sn(OH)4]2-.
2. Реакция с аммиаком: Sn2+ + 2 NH3H2O) → Sn(OH)2 ↓(белый) + 2 NH4Cl
Осадок не растворяется в избытке аммиака.
3. Реакция с сульфид – ионами:Sn2+ + S2- → SnS ↓ (бурый)
Осадок не растворяется в щелочах, в избытке раствора сульфида натрия.
4. Реакция с солями висмута (III).Олово (II) является хорошим восстановителем:
2 Bi3+ + 3 [Sn(OH)4]2- + 6 OH- → 2 Bi + 3 [Sn(OH)6]2-
5. Реакция с хлоридом ртути(II): [SnCl4]2- + 2 HgCl2 → Hg2Cl2 ↓ + [SnCl6]2-
Выпадает белый осадок каломели Hg2Cl2, который постепенно чернеет за счет выделяющейся металлической ртути: [SnCl4]2- + Hg2Cl2 → 2 Hg + [SnCl6]2-
Другие реакции олова (II).
Соединения олова (II) при взаимодействии с молибдатом аммония образуют так называемую «молибденовую синь» (раствор окрашивается в синий цвет); с Na2HPO4 дают белый осадок Sn3(PO4)2 (растворяется в кислотах и щелочах);
при реакции с FeCl3 восстанавливают железо (III) до железа (II), причем в присутствии гексацианоферрата (III) калия K3[Fe(CN)6] раствор сразу же окрашивается в синий цвет вследствие образования турнбуллевой сини.
Аналитические реакции олова (IV).
Олово (IV) обычно открывают, предварительно восстановив его металлическим железом, магнием, алюминием и т.д. до олова (II). Затем проводят реакции, характерные для олова (II), как описано в предыдущем разделе.
1. Реакция олова (IV) с щелочами: Sn4+ + 4 OH- → Sn(OH)4 ↓ (белый)
Осадок растворяется в избытке р-ра щелочи с образованием гидроксокомплексов
Sn(OH)4 + 2 OH- → [Sn(OH)6]2-
2. Реакция с сульфид – ионами: H2[SnCl6] + 2 H2S → SnS2 ↓(желтый) + 6 HСl
Выпадает желтый осадок сульфида олова (IV), который, в отличие от сульфида олова (II), растворяется в избытке (NH4)2S или Na2S с образованием тиосолей:
SnS2 + (NH4)2S → (NH4)2SnS3.
3. Реакция восстановления олова (IV) до олова (II):
[SnCl6]2- + Fe → [SnCl4]2-+ Fe2+ + 2 Cl-.
Олово (II), полученное после восстановления олова (IV), открывают реакциями с солями висмута (III), с хлоридом ртути (II).
Другие реакции олова (IV).
С рядом органических реагентов олово (IV) образует окрашенные или малорастворимые комплексы. С хлоридами рубидия и цезия олово (IV) образует малорастворимые комплексные соли состава Rb2[SnCl6] и Cs2[SnCl6].
