
- •Новосибирский государственный медицинский университет
- •Аналитическая химия
- •Глава 1
- •Глава 2
- •Введение
- •Глава 1 Качественный анализ (кислотно-основная классификация).
- •Групповой реагент – раствор нCl
- •Групповой реагент - h2so4.
- •Осадок нерастворим в кислотах и щелочах, но растворяется:
- •2*. Реакция с оксалатом аммония (фармакопейная).
- •Групповой реагент – гидроксид натрия или калия в присутствии н2о2
- •5. Реакция с ализарином (1,2 – диоксиантрахинон).
- •Аналитические реакции катиона олова (II).
- •Аналитические реакции мышьяка (III) и мышьяка ( V).
- •Увеличение кислотности среды препятствует образованию осадка MnO(oh)2 .
- •Групповой реагент – гидроксид натрия или калия.
- •2. Реакция с гидрофосфатом натрия Na2hpo4 (фармакопейная).
- •Аналитические реакции сурьмы (III) и сурьмы (V) .
- •Аналитические реакции сурьмы (III).
- •Аналитические реакции сурьмы (V).
- •Аналитические реакции висмута (III).
- •Осадок Bi2s3 растворяется в присутствии хлорида железа (III) FeCl3:
- •Групповой реагент – nh4oh в избытке.
- •Аналогично протекает реакция HgCl2 с сульфидом натрия Na2s.
- •Аналитические реакции анионов первой аналитической группы:
- •Аналитические реакции сульфат – иона so42-.
- •Аналитические реакции сульфит – иона so32-.
- •Аналитические реакции тиосульфат – иона s2o32-.
- •Аналитические реакции оксалат – иона с2o42-.
- •Аналитические реакции карбонат – иона сo32-.
- •Аналитические реакции фторид – иона f-.
- •Аналитические реакции ортофосфат – ионов.
- •Аналитические реакции анионов второй аналитической группы:
- •Аналитические реакции хлорид – иона Cl-.
- •Выделяющийся Cl2 обнаруживают по посинению влажной иодид - крахмальной бумаги вследствие образования молекулярного йода, который реагирует с крахмалом.
- •Аналитические реакции бромид – иона Br-.
- •Аналитические реакции иодид – иона I-.
- •Аналитические реакции цианид – иона cn-.
- •Все операции проводятся только под тягой! Избегать разбрызгивания растворов!
- •Аналитические реакции тиоцианат – иона (роданид – иона) scn-.
- •Аналитические реакции анионов третьей аналитической группы:
- •Тартрат-, цитрат-, бензоат- и салицилат- ионов.
- •Аналитические реакции нитрит – иона no2-.
- •Аналитические реакции нитрат – иона no3-.
- •Аналитические реакции ацетат – иона сн3соo-.
- •Аналитические реакции тартрат – иона -оoс - сн(он) – сн(он) – соо-.
- •Аналитические реакции цитрат – иона.
- •Аналитические реакции бензоат – иона с6н5соо-.
- •Аналитические реакции салицилат – иона орто – но – с6н4 -соо-.
- •Аналитические реакции салицилат – иона орто – но – с6н4 -соо-.
- •Кислотно-основная классификация катионов
- •Классификация анионов, основанная на образовании малорастворимых солей бария и серебра
- •Классификация анионов, основанная на их окислительно-восстановительных свойствах
- •Глава 2 экзаменационные вопросы к зачету
- •Общая часть
- •Общие теоретические основы аналитической химии (аналитики)
- •Качественный анализ
- •Экзаменационные вопросы к экзамену количественный анализ
- •Инструментальные (физико-химические) методы анализа
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
- •Важные физические и математические постоянные Показатели преломления спирто-водных растворов, концентрация которых выражена в об. %
- •Важные физические и математические постоянные
- •1. Физические постоянные
- •2. Математические константы
- •Расчет значений коэффициента активности
- •Формулы для приближенного вычисления рн
- •Ионное произведение воды
- •Приготовление растворов кислот и щелочей
- •Шкалы температур
- •Кислотно-основные индикаторы
- •Окраска водных растворов металлоиндикаторов.
- •Константы ионизации кислот
- •Константы ионизации оснований
- •Удельная электропроводность воды высокой степени очистки
- •Предельные эквивалентные электропроводности ионов в водных растворах.
- •Растворение металлов.
- •Стандартные потенциалы
- •Тривиальные названия неорганических веществ.
- •Способы консервации и сроки анализа воды Из книги Новикова ю.В., Ласточкиной к.О., Болдиной з.Н. "Методы исследования качества воды водоемов", м.: Медицина,-1990.-400с
- •Свойства редоксметрических электродов
Групповой реагент – гидроксид натрия или калия в присутствии н2о2
Аналитические реакции катиона цинка Zn2+.
1. Реакция с щелочами: Zn2+ + 2 OH- → Zn(OH)2 ↓ (белый)
Zn(OH)2 + 2 OH- → [Zn(OH)4]2- (бесцветный)
2. Реакция с раствором аммиака: Zn2+ + 2 NH3H2O → Zn(OH)2 ↓ (белый) + 2 NH4+
Zn(OH)2 + 4 NH3 → [Zn(NH3)4] (OH)2 (бесцветный)
3. Реакция с сульфид – ионами (фармакопейная): Zn2+ + S2- → ZnS ↓ (белый)
Реакцию часто проводят в уксуснокислой среде.
4. Реакция с гексацианоферратом (II) калия (фармакопейная).
Реакцию проводят в нейтральной или слабокислой среде, при нагревании.
2 К+ + 3 Zn2+ +2 [Fe(CN)6]4- → K2Zn3 [Fe(CN)6]2↓ (белый)
Осадок нерастворим в разбавленной HCl, растворяется в щелочах.
5. Реакция с дитизоном (дифенилтиокарбазоном). В растворах дитизона устанавливается таутомерное равновесие между тионной и тиольной формами:
N = N – C6H5 N = N – C6H5
S
= C <=> Н-S
NH – NH – C6H5 N – NH – C6H5
тионная форма тиольная форма
В результате реакции с катионами цинка возникает внутрикомплексное соединение, содержащее два дитизонатных аниона:
N
= N - C6H5 C6H5
–
HN – N = C – N = N - C6H5
2
HS
– C + Zn2+ ↔
↓
N – NH - C6H5 S - Zn - S +2 Н+
↑
C6H5 – N = N – C = N – NH - C6H5 (красный)
Наличие щелочи способствует смещению равновесия вправо вследствие связывания выделяющихся ионов водорода в молекуле воды.
6. Реакция образования «зелени Ринмана».
Zn(NO3)2 + Co(NO3)2 —t↑→ CoZnO2 (зеленый) + 4 NO2 +O2.
«Зелень Ринмана» - смешанный оксид кобальта и цинка CoZnO2 зеленого цвета.
Другие реакции катионов цинка.
Катионы Zn2+ при взаимодействии с различными другими реактивами образуют осадки: с Na2HPO4 – белый Zn3(PO4)2 (растворяется в кислотах и в аммиаке); с K2CrO4 – желтый ZnCrO4 (растворяется в кислотах и щелочах); с CoCl2 и (NH4)2[Hg (SCN)4] – голубой ZnCo[Hg (SCN)4]; а также с различными орг. реагентами.
Аналитические реакции катиона алюминия Al3+.
1. Реакция с щелочами: Al3+ + 3 OH- → Al(OH)3 ↓ (белый)
Al(OH)3 + 3 OH- → [Al(OH)6]3-
После растворения гидроксида алюминия и образования гидроксокомплексов алюминия к раствору прибавляют несколько кристаллов соли аммония (NH4Cl). Смесь нагревают. Гидроксокомплексы разрушаются выпадает осадок Al(OH)3:
[Al(OH)6]3- + 3 NH4+ → Al(OH)3 + 3 NH3 + 3 H2O
Наиболее полное осаждение гидроксида алюминия происходит при рН~ 5-6.
Осадок Al(OH)3 растворяется в кислотах, но не растворяется в аммиаке.
2. Реакция с аммиаком.
Al3+ + 3 NH3H2O → Al(OH)3 ↓ (белый аморфный) + 3 NH4+
3. Реакция с нитратом кобальта – образование «тенаровой сини» (фармакопейная).
«Тенаровая синь» - смешанный оксид алюминия и кобальта синего цвета.
2 Al2(SO4)3 + 2 Co(NO3)2 —t↑→ 2 Cо(AlO2)2 + 4 NO2 + 6 SO3 + O2.
4. Реакция с алюминоном.
Катионы Al3+ при взаимодействии с алюминоном – аммонийной солью ауринтрикарбоновой кислоты (для краткости NH4L) образует в уксуснокис-лой или аммиачной среде комплекс красного цвета (по-видимому, состава Al(OH)2L. Точное строение комплекса неизвестно. Выпадает красный хлопьевидный осадок.
Мешают катионы Са2+, Сr3+, Fe3+, также образующие окрашенные комплексы
с алюминоном.