- •Новосибирский государственный медицинский университет
- •Аналитическая химия
- •Глава 1
- •Глава 2
- •Введение
- •Глава 1 Качественный анализ (кислотно-основная классификация).
- •Групповой реагент – раствор нCl
- •Групповой реагент - h2so4.
- •Осадок нерастворим в кислотах и щелочах, но растворяется:
- •2*. Реакция с оксалатом аммония (фармакопейная).
- •Групповой реагент – гидроксид натрия или калия в присутствии н2о2
- •5. Реакция с ализарином (1,2 – диоксиантрахинон).
- •Аналитические реакции катиона олова (II).
- •Аналитические реакции мышьяка (III) и мышьяка ( V).
- •Увеличение кислотности среды препятствует образованию осадка MnO(oh)2 .
- •Групповой реагент – гидроксид натрия или калия.
- •2. Реакция с гидрофосфатом натрия Na2hpo4 (фармакопейная).
- •Аналитические реакции сурьмы (III) и сурьмы (V) .
- •Аналитические реакции сурьмы (III).
- •Аналитические реакции сурьмы (V).
- •Аналитические реакции висмута (III).
- •Осадок Bi2s3 растворяется в присутствии хлорида железа (III) FeCl3:
- •Групповой реагент – nh4oh в избытке.
- •Аналогично протекает реакция HgCl2 с сульфидом натрия Na2s.
- •Аналитические реакции анионов первой аналитической группы:
- •Аналитические реакции сульфат – иона so42-.
- •Аналитические реакции сульфит – иона so32-.
- •Аналитические реакции тиосульфат – иона s2o32-.
- •Аналитические реакции оксалат – иона с2o42-.
- •Аналитические реакции карбонат – иона сo32-.
- •Аналитические реакции фторид – иона f-.
- •Аналитические реакции ортофосфат – ионов.
- •Аналитические реакции анионов второй аналитической группы:
- •Аналитические реакции хлорид – иона Cl-.
- •Выделяющийся Cl2 обнаруживают по посинению влажной иодид - крахмальной бумаги вследствие образования молекулярного йода, который реагирует с крахмалом.
- •Аналитические реакции бромид – иона Br-.
- •Аналитические реакции иодид – иона I-.
- •Аналитические реакции цианид – иона cn-.
- •Все операции проводятся только под тягой! Избегать разбрызгивания растворов!
- •Аналитические реакции тиоцианат – иона (роданид – иона) scn-.
- •Аналитические реакции анионов третьей аналитической группы:
- •Тартрат-, цитрат-, бензоат- и салицилат- ионов.
- •Аналитические реакции нитрит – иона no2-.
- •Аналитические реакции нитрат – иона no3-.
- •Аналитические реакции ацетат – иона сн3соo-.
- •Аналитические реакции тартрат – иона -оoс - сн(он) – сн(он) – соо-.
- •Аналитические реакции цитрат – иона.
- •Аналитические реакции бензоат – иона с6н5соо-.
- •Аналитические реакции салицилат – иона орто – но – с6н4 -соо-.
- •Аналитические реакции салицилат – иона орто – но – с6н4 -соо-.
- •Кислотно-основная классификация катионов
- •Классификация анионов, основанная на образовании малорастворимых солей бария и серебра
- •Классификация анионов, основанная на их окислительно-восстановительных свойствах
- •Глава 2 экзаменационные вопросы к зачету
- •Общая часть
- •Общие теоретические основы аналитической химии (аналитики)
- •Качественный анализ
- •Экзаменационные вопросы к экзамену количественный анализ
- •Инструментальные (физико-химические) методы анализа
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
- •Важные физические и математические постоянные Показатели преломления спирто-водных растворов, концентрация которых выражена в об. %
- •Важные физические и математические постоянные
- •1. Физические постоянные
- •2. Математические константы
- •Расчет значений коэффициента активности
- •Формулы для приближенного вычисления рн
- •Ионное произведение воды
- •Приготовление растворов кислот и щелочей
- •Шкалы температур
- •Кислотно-основные индикаторы
- •Окраска водных растворов металлоиндикаторов.
- •Константы ионизации кислот
- •Константы ионизации оснований
- •Удельная электропроводность воды высокой степени очистки
- •Предельные эквивалентные электропроводности ионов в водных растворах.
- •Растворение металлов.
- •Стандартные потенциалы
- •Тривиальные названия неорганических веществ.
- •Способы консервации и сроки анализа воды Из книги Новикова ю.В., Ласточкиной к.О., Болдиной з.Н. "Методы исследования качества воды водоемов", м.: Медицина,-1990.-400с
- •Свойства редоксметрических электродов
Аналитические реакции цианид – иона cn-.
Цианиды – соли, содержащие цианид – анионы CN- слабой цианистоводородной кислоты HCN (синильной кислоты).
Синильная кислота – летуча (имеет запах горького миндаля), очень ядовита и даже при незначительных дозах (меньше 0,05 г) приводит к смерти!
Цианид – ион в водных растворах бесцветен, сильно гидролизуется, обладает восстановительными свойствами, является очень эффективным лигандом и образует многочисленные весьма устойчивые цианидные комплексы с катионами многих металлов.
Цианиды щелочных и щелочно - земельных металлов, а также цианид ртути (II) Hg(CN)2 растворяются в воде. Остальные цианиды мало растворимы в воде. При кипячении в водных растворах CN- практически полностью гидролитически разлагается до аммиака и формиат – ионов:
CN- + 2 H2O → NH3 + HCOO-.
Под действием кислорода воздуха цианид – ионы окисляются до цианат – ионов NCO-:
2 CN + O2 → 2 NCO-
Цианиды, особенно KCN, - сильно ядовитые вещества. Поэтому при работе с ними следует соблюдать повышенную осторожность!
Все операции проводятся только под тягой! Избегать разбрызгивания растворов!
1. Реакция с нитратом серебра.
Образованием бесцветных дицианоаргентат (I) – ионов [Ag(CN)2]-:
СN- + Ag+ → AgCN
СN- + AgCN → [Ag(CN)2]-
Этот процесс протекает до тех пор, пока все присутствующие в растворе ионы CN- прореагируют с катионами серебра. По мере дальнейшего прибавления AgNO3 из раствора осаждается белая малорастворимая комплексная соль Ag[Ag(CN)2]-:
Ag+ + [Ag (CN)2]- → Ag[Ag(CN)2]↓(белый)
б). Если, наоборот, к раствору, содержащему катионы Ag+ , постепенно прибавлять раствор, содержащий ионы CN-, то выпадает белый творожистый осадок AgCN – до тех пор, пока все катионы Ag+ прореагируют с прибавляемыми цианид – ионами. При дальнейшем добавлении раствора цианида осадок AgCN растворяется с образованием комплексных анионов [Ag(CN)2]-.
2. Реакция с дисульфидом аммония и хлоридом железа (III).
CN- + S22- → NCS- + S2-
Дисульфид–ион тиоцианат-ион сульфид-ион
nNCS- + FeCl3 + 6-n H2O → [Fe(NCS)n (H2O)6-n]3- n
тиоцианатный комплекс (красный)
3. Реакция образования берлинской лазури.
6 CN- + Fe2+ = [Fe(CN)6]4-
4 Fe3+ + 3 [Fe (CN)6]4- → Fe4[Fe (CN)6]3
Выпадает синий осадок берлинской лазури, а раствор приобретает синюю окраску.
4. Другие реакции цианид – ионов.
Цианид – ион образует многочисленные устойчивые комплексы с солями различных металлов: а). Буро-черный CuS растворяется в присутствии CN- - ионов с образованием бесцветных цианидных комплексов меди (I) – тетерациано - купрат (I) – ионов [Cu(CN)4]3-. Эту реакцию проводят капельным методом на фильтровальной бумаге. Для этого фильтровальную бумагу смачивают аммиачным раствором сульфата меди (II), слегка высушивают и вносят в пары сероводорода. Бумага темнеет вследствие образования сульфида меди (II) CuS. На бумагу наносят 1-2 капли раствора, содержащего цианид – ионы.
Цианид – ионы реагируют с пикриновой кислотой с образованием продуктов реакции красного цвета; с ацетатом меди (II) и бензидином дают продукты синего цвета.