
- •Новосибирский государственный медицинский университет
- •Аналитическая химия
- •Глава 1
- •Глава 2
- •Введение
- •Глава 1 Качественный анализ (кислотно-основная классификация).
- •Групповой реагент – раствор нCl
- •Групповой реагент - h2so4.
- •Осадок нерастворим в кислотах и щелочах, но растворяется:
- •2*. Реакция с оксалатом аммония (фармакопейная).
- •Групповой реагент – гидроксид натрия или калия в присутствии н2о2
- •5. Реакция с ализарином (1,2 – диоксиантрахинон).
- •Аналитические реакции катиона олова (II).
- •Аналитические реакции мышьяка (III) и мышьяка ( V).
- •Увеличение кислотности среды препятствует образованию осадка MnO(oh)2 .
- •Групповой реагент – гидроксид натрия или калия.
- •2. Реакция с гидрофосфатом натрия Na2hpo4 (фармакопейная).
- •Аналитические реакции сурьмы (III) и сурьмы (V) .
- •Аналитические реакции сурьмы (III).
- •Аналитические реакции сурьмы (V).
- •Аналитические реакции висмута (III).
- •Осадок Bi2s3 растворяется в присутствии хлорида железа (III) FeCl3:
- •Групповой реагент – nh4oh в избытке.
- •Аналогично протекает реакция HgCl2 с сульфидом натрия Na2s.
- •Аналитические реакции анионов первой аналитической группы:
- •Аналитические реакции сульфат – иона so42-.
- •Аналитические реакции сульфит – иона so32-.
- •Аналитические реакции тиосульфат – иона s2o32-.
- •Аналитические реакции оксалат – иона с2o42-.
- •Аналитические реакции карбонат – иона сo32-.
- •Аналитические реакции фторид – иона f-.
- •Аналитические реакции ортофосфат – ионов.
- •Аналитические реакции анионов второй аналитической группы:
- •Аналитические реакции хлорид – иона Cl-.
- •Выделяющийся Cl2 обнаруживают по посинению влажной иодид - крахмальной бумаги вследствие образования молекулярного йода, который реагирует с крахмалом.
- •Аналитические реакции бромид – иона Br-.
- •Аналитические реакции иодид – иона I-.
- •Аналитические реакции цианид – иона cn-.
- •Все операции проводятся только под тягой! Избегать разбрызгивания растворов!
- •Аналитические реакции тиоцианат – иона (роданид – иона) scn-.
- •Аналитические реакции анионов третьей аналитической группы:
- •Тартрат-, цитрат-, бензоат- и салицилат- ионов.
- •Аналитические реакции нитрит – иона no2-.
- •Аналитические реакции нитрат – иона no3-.
- •Аналитические реакции ацетат – иона сн3соo-.
- •Аналитические реакции тартрат – иона -оoс - сн(он) – сн(он) – соо-.
- •Аналитические реакции цитрат – иона.
- •Аналитические реакции бензоат – иона с6н5соо-.
- •Аналитические реакции салицилат – иона орто – но – с6н4 -соо-.
- •Аналитические реакции салицилат – иона орто – но – с6н4 -соо-.
- •Кислотно-основная классификация катионов
- •Классификация анионов, основанная на образовании малорастворимых солей бария и серебра
- •Классификация анионов, основанная на их окислительно-восстановительных свойствах
- •Глава 2 экзаменационные вопросы к зачету
- •Общая часть
- •Общие теоретические основы аналитической химии (аналитики)
- •Качественный анализ
- •Экзаменационные вопросы к экзамену количественный анализ
- •Инструментальные (физико-химические) методы анализа
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
- •Важные физические и математические постоянные Показатели преломления спирто-водных растворов, концентрация которых выражена в об. %
- •Важные физические и математические постоянные
- •1. Физические постоянные
- •2. Математические константы
- •Расчет значений коэффициента активности
- •Формулы для приближенного вычисления рн
- •Ионное произведение воды
- •Приготовление растворов кислот и щелочей
- •Шкалы температур
- •Кислотно-основные индикаторы
- •Окраска водных растворов металлоиндикаторов.
- •Константы ионизации кислот
- •Константы ионизации оснований
- •Удельная электропроводность воды высокой степени очистки
- •Предельные эквивалентные электропроводности ионов в водных растворах.
- •Растворение металлов.
- •Стандартные потенциалы
- •Тривиальные названия неорганических веществ.
- •Способы консервации и сроки анализа воды Из книги Новикова ю.В., Ласточкиной к.О., Болдиной з.Н. "Методы исследования качества воды водоемов", м.: Медицина,-1990.-400с
- •Свойства редоксметрических электродов
Аналогично протекает реакция HgCl2 с сульфидом натрия Na2s.
Выпадает белый осадок, чернеющий при дальнейшем прибавлении раствора Na2S или H2S. HgS не растворяется в разбавленной азотной кислоте, но растворим в царской водке (смесь HCl +HNO3).
3 HgS +6 HСl + 2 HNO3 → 3 HgCl2 + 2 NO + 3S + 4 H2O
5. Реакция с хлоридом олова (II).
Катионы Hg2+ восстанавливается олово (II) вначале до Hg22+, а затем – до металлической ртути Hg0.
2 Hg2+ + [SnCl4]2- + 4 Cl- → Hg2Cl2↓(белый) + [SnCl6]2-
Hg2Cl2 + [SnCl4]2- → 2 Hg0 (темный) + [SnCl6]2-
Выпадает белый осадок Hg2Cl2, который постепенно темнеет.
Проведению реакции мешают катионы Ag2+, Hg22+, Sb(III), Bi(III).
6. Реакция с металлической медью.
Катионы Hg2+ восстанавливаются металлической медью до металлической ртути. Hg2+ + Cu0 → Hg0 (темный) + Cu2+
Методика. На медную поверхность наносят каплю раствора соли ртути (II). На поверхности возникает темное пятно, которое при протирании фильтровальной бумагой становится серебристо-блестящим.
7. Реакция с хромат – ионами.
Hg2+ + CrO42- → HgCrO4↓(желтый)
8. Другие реакции катионов ртути (II).
Катионы Hg2+ с ортофосфат – ионами образуют белый осадок Hg3(PO4)2; с дифенилкарбазидом и дифенилкарбазоном – комплекс сине-фиолетового цвета; с дитизоном – желто-оранжевый или красный комплекс, в зависимости от условий проведения реакции.
Аналитические реакции анионов первой аналитической группы:
SO42-, SO32-, S2O32-, C2O42-, CO32-, B4O72-( BO2-), PO43-, AsO43-, AsO33-, F-.
Групповой реагент – водный раствор BaCl2. Реакции с групповым реагентом проводят в нейтральной или слабо щелочной среде, так как осадки соответствующих бариевых солей малорастворимы в данных условиях.
Осадки бариевых солей анионов I группы растворяются в минеральных кислотах, за исключением BaSO4.
Карбонат BaCO3, тетраборат BaB4O7, ортофосфат Ba(PO4)2 и арсенат Ba3(AsO4)2 растворимы и в уксусной кислоте.
Катионы Аg+ дают осадки солей серебра с анионами I группы, за исключением фторид – аниона F-, поскольку AgF растворим в воде. Эти осадки растворяются в азотнокислом растворе, в отличие от солей серебра анионов второй аналитической группы.
Соли свинца анионов I группы также нерастворимы в воде, за исключением тетрабората (B4O72-) и периодата.
Анионы I группы в водных растворах бесцветны.
Анионы – окислители – AsO43-, иногда CrO42-, Cr2O72-.
Анионы – восстановители - AsO43-, S2O32-, SO32-, C2O42-.
Под действием минеральных кислот анионы «летучих» кислот (CO32-, SO32- и S2O32-) разрушаются с выделением газообразных СО2 или SO2.
Аналитические реакции сульфат – иона so42-.
Сульфаты аммония и многих металлов хорошо растворяются в Н2О. Сульфаты кальция, стронция, бария, свинца (II) малорастворимы в воде, что широко используется в химическом анализе.
1. Реакция с катионами бария (фармакопейная).
Ва2+ + SO42- → BaSO4↓ (белый мелкокристаллический)
Выпадает белый осадок сульфата бария. Если в растворе присутствует перманганат калия КМО4, то осадок BaSO4 окрашивается в фиолетово – красный цвет за счет адсорбции MnO4- - ионов на осадке.
BaSO4 не растворяется в минеральных кислотах, за исключением концентрированной Н2SO4, в которой он частично растворим с образованием Ba(HSO4)2: ВаSO4 + Н2SO4 → Ba(НSO4)2
2. Реакция с катионами свинца.
Pb2+ + SO42- → PbSO4↓ (белый кристаллический)
Осадок PbSO4 частично растворяется в минеральных кислотах; растворяется в щелочах и в водных растворах ацетатов натрия СН3СООNa или аммония СН3СООNН4 с образованием комплексных соединений:
PbSO4 + 4 NaOH → Na2[Pb(OH)4] + Na2SO4
3. Реакция с родизонатом бария.
O O
О || O O
|| O
Ва + SO42- → ВаSO4 ↓(белый) +
О || О O || O
О O
Родизонат бария (красный) родизонат – анион (бесцветный)
Методика. На листок фильтровальной бумаги наносят каплю раствора ВаCl2 и 1 каплю раствора родизоната натрия Na2C6O6 или родизоновый кислоты Н2С6О6. На бумаге возникает красное пятно родизоната бария. На это пятно наносят 1-2 капли раствора, содержащего сульфат – ионы (Na2SO4, K2SO4 или Н2SO4 разбавленной). Пятно обесцвечивается.