- •Загальна характеристика поверхні. Фізична і хімічна неоднорідність
- •1.2. Склад і будова поверхні
- •1.5. Поверхнева енергія. Поверхневий натяг
- •1.6. Повна, внутрішня і поверхнева енергія кристалу.
- •3.1 Деякі загальні поняття і терміни
- •3.2 Характеристичні функції і термодинамічні потенціали
- •3.4. Оцінка можливості і спрямованості протікання процесів. Розрахунок стандартної зміни енергії Гіббса
- •Адсорбовані атоми на поверхні
- •4.2. Зв’язок між кількістю адсорбованого газу й тиском. Ізотерма Ленгмюра.
- •4.3. Рівняння Гіббса для адсорбції
- •4.7. Фізична адсорбція
- •4.8. Хімічна адсорбція (хемосорбція)
- •4.10. Перехід від фізичної адсорбції до хімічної
- •5.1 Основні закони капілярності
- •5.2. Змочування і розтікання
- •5.3. Рівняння Юнга. Рівноважний крайовий кут.
- •5.4. Адгезія і когезія. Робота адгезії
- •5.5. Поверхнева енергія на границі зерен металу
- •6.2. Механізм процесу кристалізації
- •6.3. Зародкоутворення
- •7.1. Загальні положення
- •6.2. Закони дифузії Фіка
- •7.3. Коефіцієнт дифузії й енергія активації дифузії
- •7.4. Деякі рішення законів Фіка
- •7.5. Дифузія по поверхні кристалічних тіл. Дифузія адсорбованих атомів
- •7.6. Поверхнева самодифузія
- •7.8. Механізми припікання твердих тіл, що контактують у точці
- •Механізм об'ємної самодифузії при спіканні
- •8.1. Елементи механіки деформованого твердого тіла
- •8.2. Випробування на розтяг. Діаграма розтягу
- •8.3. Теоретична міцність твердих тіл при відриві та зсуві
- •8.4. Дефекти твердих тіл. Технічна міцність металів і сплавів
- •8.5. Загальні відомості про теорії дислокацій
- •8.6. Вплив зовнішньої поверхні на процес пластичної деформації
- •8.7. Аномалії пластично течії поверхневих шарів. Особливості переміщення дефектів поблизу вільної поверхні тіла
- •8.8. Динаміка дислокацій у приповерхневому шарі при наявності плівок і покриттів
- •9.1. Групи середовищ
- •9.2. Деякі загальні подання про взаємодію металів з газами
- •9.3. Окислення
- •9.4. Характеристика середовищ за механізмом їхнього впливу на фізико-механічні властивості металів Концепції фізико-хімічної механіки матеріалу (фхмм).
- •9.5. Зниження поверхневої енергії і зміна механічних властивостей твердих тіл під впливом оточуючого середовища (адсорбційний ефект Ребіндера)
- •10.1. Класифікація методів нанесення плівок і покриттів
- •10.2. Осадження в рідкій фазі
- •10.3. Осадження у твердій фазі
- •10.4. Осадження з парової фази
- •10.5. Вплив плівок і покриттів на властивості твердих тіл
- •10.6. Адгезійна взаємодія плівок Основні визначення та поняття адгезії плівок і покриттів
- •10.7. Адгезія й адгезійна міцність плівок. Особливості кількісної оцінки адгезійної міцності плівок
- •10.8. Теоретичні критерії адгезії покриттів до металів
- •11.1. Стадійність фізико-хімічних процесів при формуванні газотермічних покриттів
- •11.2. Утворення фізичного контакту при плазмовому напиленні (гтн). Перший етап взаємодії при напиленні
- •11.3. Термічний режим у зоні контакту при плазмовому напиленні
- •11.4. Роль поверхневої енергії, вакансій і дислокацій у підвищенні контактної температури в умовах плазмового напилення
- •11.5. Другий етап при плазмовому напиленні (гтн) – хімічна взаємодія
- •1. Механічний канал.
- •2. Термічний канал.
- •11.6. Об'ємна взаємодія і формування міжфазної зони при газотермічному напилюванні. (Третій етап)
11.4. Роль поверхневої енергії, вакансій і дислокацій у підвищенні контактної температури в умовах плазмового напилення
На рис.11.6 на прикладі системи Fe–Mo представлена зміна контактної температури при одному термічному циклі напилення на мікровиступі сферичної форми. З рисунка видно, що удар високотемпературної частинки й нагрівання поверхні твердого тіла є процесом, що протікає у дві стадії перша, область високих температур і малого часу контакту (10-10–10-7с), і друга, область більше низьких температур і більшого часу. У момент удару в зоні контакту частинки з основою виникає напруга, що має дві складові: імпульсну (103 МПа), що діє протягом першої стадії, що переходить у напірну(100 МПа), що діє протягом другої стадії теплового контакту( 10-7–10-3с).
Високі температури доводяться саме на першу стадію удару. Друга стадія удару, більш тривала, хоча й має більше низьку температурну складову, але все-таки, завдяки досить високому тиску, що діє протягом тривалого часу, відіграє значну роль у формуванні міжфазної зони.
При аналізі короткочасних теплових процесів необхідно враховувати кінцеву швидкість поширення тепла:
(11.31)
де
– температуропровідність;
– теплопровідність;
– щільність; с
– питома теплоємність;
– час теплової релаксації.
Тоді у випадку кінцевої швидкості поширення тепла процес контактного теплообміну буде описуватися рівнянням гіперболічного типу
(11.32)
де T, t – температура й час.
За умови малого часу контактування й кінцевої швидкості поширення тепла представлення частинки у вигляді напівнескінченного тіла припустимо. У зв'язку із цим завдання спрощується й рішення рівняння (11.32) зводиться до виду:
(11.33)
для
(11.34)
для
Тут
прийняті позначення
,
де індекси "1" і "2" відносяться
відповідно до частинки і матриці. За
аналогією з коефіцієнтом b,
називаним коефіцієнтом акумуляції
теплоти або критерієм теплової активності
(рівн.11.34), критерій
у виразі (11.33) можна визначити, як критерій
релаксаційної активності, що є важливим
параметром, який описує короткочасний
процес, що залежить від швидкості
поширення тепла w.
У рівнянні (11.35) припускаємо, що миттєві джерела тепла перебувають у приповерхневих зонах, охоплюючи 1-5 атомних шарів. Приблизно в такому об'ємі зосереджена питома поверхнева енергія твердої фази для більшості металів. Припускаємо також, що тепло від такого джерела розподіляється в глибину тіла по експонентній залежності. Тоді еквівалентну поверхневій енергії потужність миттєвого об'ємного джерела тепла можна представити у вигляді
(11.36)
де
х
– координата, відлічувана від поверхні
в глибину тіла; k
– коефіцієнт зосередженості джерела,
рівний для чотирьох моношарів 3,5/4l
;
l
– відстань між найближчими сусідами в
кристалічній решітці речовини;
– дельта функція Дірака.
Для
рішення задачі скористаємося методом
перетворення Лапласа. З урахуванням
рівняння (11.36), початкових температур
і питомих поверхневих енергій (
– для частинки й
– для підложки) одержимо, згідно з
рівнянням (11.35) температуру в контакті
при
у вигляді:
(11.37)
де k1 і k2 – коефіцієнти зосередженості джерела для кожної контактуючої фази.
В отриманому виразі (11.37) для контактної температури ТК у порівнянні з виразом (11.33) є два додаткові доданки, що включають значення поверхневої енергії взаємодіючих фаз. Перший доданок, аналогічний класичному виразу (11.33),є результатом перерозподілу шляхом теплопровідності тепла між високотемпературною частинкою й поверхнею твердого тіла при їхній взаємодії, коли в локальних ділянках контактної зони встановлюється максимальна температура, як це видно на рис.11.6. Поява двох інших доданків у рівнянні (11.37) обумовлене тим, що в процесі ударної взаємодії відбувається активація великої кількості атомів, відбувається змочування поверхонь і подальша хімічна взаємодія. Результатом змочування й утворення хімічних зв'язків контактуючих поверхонь при протіканні на границі реакції є анігіляція поверхневих енергій обох тіл. Такий збиток вільної поверхневої енергії в системі, що утворилася, з новою міжфазною поверхневою енергією є мірою роботи адгезії. Енергія, що вивільнилася в результаті утворення нової системи, приводить до збільшення контактної температури. Отже, у випадку ідеального контакту при напиленні в локальних ділянках міжфазної зони можливо істотне підвищення температури (температурний спалах), що характеризується двома додатковими доданками, що містять поверхневу енергію, в рівнянні (11.37).
Дуже
важливими в рівняннях (11.37) є теплофізичні
параметри
,
,
що змінюються зі зміною температури.
Згідно з вищенаведеними даними розрахунки по рівнянню (11.37) приводять до значень ТК, що перевищують більш ніж в 2 рази значення температури, отриманих по рівнянню (11.33).
Разом з тим, як и вже відзначали вище, взаємодія частинок з матрицею відбувається на активних центрах - місцях виходу вакансій і дислокацій, що приводить до збільшення числа осередків хімічної взаємодії. При цьому вихід дефектів на поверхню супроводжується виносом енергії в зону контакту. Тоді кожну вакансію й дислокацію, що вийшли на поверхню, можна розглядати, як діюче джерело тепла, здатне додатково розігріти локальні об'єми твердого тіла до певної температури. Додатковий внесок у величину контактної температури за рахунок дефектів може бути розрахований по рівнянню (11.35), аналогічно, методиці, запропонованій вище.
Розглянемо з таких позицій роль дефектів у підвищенні контактної температури. У випадку вакансій при розрахунку контактних температур по формулі (11.35) як об'ємне джерело тепла візьмемо поверхневу енергію вакансійної порожнини ES , що дорівнює теплоті сублімації HS . У середньому для всіх металів (ГЦК, ОЦК, ГПУ) енергія утворення вакансії
(11.38)
Розподіляючи енергію вакансійної порожнини ES по об'єму радіуса порядку R=(2...3)b і вирішуючи рівняння (11.35),одержимо додатковий внесок у різке підвищення контактної температури від енергії вакансій, рівний
(11.39)
У рівняннях (11.38) і (11.39) G2 – модуль зсуву матеріалу основи, b – вектор Бюргера.
При розрахунках значення параметрів необхідно брати для основи, на поверхню якої передбачається вихід вакансій.
Так,
наприклад, напилення частинок срібла
на срібло приводить до додаткового
підвищенні температури в зоні контакту
на величину
=(25–90)К,
а для вольфраму – 100–320К.
Аналогічно
можна розрахувати додатковий внесок у
ТК
і за рахунок виходу дислокацій на
поверхню. Вважаючи, що напилюєма частинка,
яка перебуває в розплавленому або
високопластичному стані, активована,
розглянемо активацію матриці внаслідок
виходу дислокацій на її поверхню.
Питома поверхнева енергія кристала
,
а енергія одиниці дислокації
,
де G
– модуль зсуву; b
– вектор Бюргерса. Енергія ядра дислокації
становить
,
а енерговиділення в ядрі площею перетину
b2
буде порядку
,
Дж/м3,
що дасть приріст підвищенню контактної
температури в місці виходу дислокації
на поверхню після рішення рівняння
(11.35):
(11.40)
Таким чином в процесі плазмового напилення при досягненні певного рівня адгезії й відповідного сполучення теплофізичних властивостей взаємодіючих матеріалів спостерігається підвищення температури внаслідок виділення енергії в міжфазній зоні при анігіляції поверхневих енергій і виносу енергії дефектами на поверхню основи при її деформуванні.
