Сложноэфирная группа

Сложноэфирная группа включает остаток кислоты и спирта (или фенола). Ее содержат производные салициловой кислоты (фенилсалицилат, кислота ацетилсалициловая), n-аминобензойной кислоты (анестезин, дикаин, новокаин).

На основе химических свойств этой ФГ используют следующие реакции:

-гидролитического разложения;.

1.Гидролитическое разложение (гидролиз) в присутствии кислоты или щелочи. Образующиеся продукты гидролиза идентифицируют известными реакциями (или другими способами).

- гидролиз в присутствии кислоты

-

- гидролиз в присутствии щелочи.

Салицилат натрия идентифицирует после подкисления по образованию белого кристаллического осадка салициловой кислоты.

Ацетат натрия - по образованию уксусноэтилового эфира, имеющего фруктовый запах.

Первичная ароматическая аминогруппа.

Первичная ароматическая аминогруппа – это группа, связанная с ароматическим радикалом.

Ее содержат производные n – аминобензойной кислоты (анестезин, новокаин), сульфаниламиды (стрептоцид, сульфацил-натрий норсульфазол), производные n- аминосалициловой кислоты (натрия пара - аминосалицилат).

Электронная пара азота первичной аминогруппы находится в сопряжении с π-электронами ароматической системы, что приводит к перераспределению электронной плотности и активизации ароматического кольца в о- и n-положениях..

На основании свойств ПААГ и связанного с ней ароматического радикала в анализе содержащих ее лекарственных веществ используют следующие реакции:

- реакцию диазотирования, с последующем азозосочетанием с фенолами.

- окисления,

- конденсации,

- галоидирования.

1. Реакция диазотирования с последующим азосочетанием.

В основе реакции лежит взаимодействие соединений, содержащих незамещенную первичную ароматическую аминогруппу, с нитритом натрия в кислой среде. В результате образуются бесцветные или слабо-желтого цвета соли диазония.

Полученные диазосоединения сочетают с фенолами или ароматическими аминами.

Азосочетание с фенолами и нафтолами наиболее благоприятно проходит в слабощелочной среде, а с аминами в слабокислой.

При этом образуется азокраситель вишнево или оранжево-красного цвета.

2 . Реакция окисления . ЛВ,содержащие первичную ароматическую аминогруппу, легко окисляются даже кислородом воздуха с образованием окрашенных продуктов. Появление окраски может быть обусловлено не только продуктами окисления, но и веществами, образующимися в результате последующей их конденсации с избытком ароматического амина. Эта реакция является официальной для фенацетина и парацетамола. В случае парацетамола появляется фиолетовое окрашивание, фенацетина - фиолетовое, переходящее в вишнево-красное.

Индофеноловые красители образуются также при окислении сульфаниламидов хлорамином в щелочной среде (в случае стрептоцида образуется синий, переходящий в сине - зеленый; норсульфазола - желтый). В этом случае, вероятно, образуются индофеноловые красители о-хиноидной структуры в отличие от n-хиноидной, приведенной выше.

Реакции окисления рекомендуются ГФ при идентификации анестезина (извлекающейся в эфирный слой продукт окисления хлорамином желтого цвета), новокаина (обесцвечивание калия перманганата), уросульфана (рубиново-красное окрашивание при действии натрия нитрита при нагревании), норсульфазола ( желто-розовое окрашивание при окислении перекисью водорода и хлоридом железа.

3. Реакция конденсации с альдегидами.

При взаимодействии в кислой среде с ароматическими альдегидами (n-диметиламинобензальдегид, ванилин и др.) первичные ароматические амины образуют окрашенные в желтый или оранжевый цвет основания Шиффа.

4. Реакция галоидирования, в частности, бромирование, основана на электрофильном замещении атомов водорода бензольного кольца на галоген. Образуются осадки белого или желтоватого цвета.

..