Карбонильную группу (альдегидную, кетонную).

А льдегидной называется группа, в которой карбонил (>C=O) связан с атомом водорода и углеводородным радикалом (алифатическим или ароматическими)

К етонной называется группа, в которой карбонил связан с двумя углеводородными радикалами.

В анализе ЛВ, содержащих альдегидную группу, наибольшее значение имеют реакции окисления, конденсации с фенолами, аминами и их производными.

Кетоны менее реакционноспособны. В отличии от альдегидов они окисляются только в жестких условиях. Наибольшее практическое значение для ЛВ, содержащих кетогруппу, имеют реакции конденсации с аминами и их производными.

1. Реакция окисления. Лекарственные вещества, содержащие альдегидную группу окисляются по связи с-н этой группы до карбоновых кислот с тем же числом атомов углерода, что и исходный альдегид.

Окисление проходит даже под действием слабых окислителей: йода, растворов комплексных соединений серебра, меди, ртути в щелочной среде при нагревании. Ионы серебра (I), меди (II) и ртути (II) восстанавливаются до свободных металлов или их оксидов, образуя окрашенные осадки, раствор йода обесцвечиваются.

а) реакция с аммиачным раствором нитрата серебр

а (реакция серебряного зеркала)

Формальдегид, окисляясь до аммониевой соли муравьиной кислоты, восстанавливает [Ag(NH₃)₂]NO₃ до металлического серебра, которое осаждается на стенках пробирки в виде зеркала или серого осадка.

б) реакция с реактивом Фелинга. Альдегиды восстанавливают соединение меди (II) до оксида меди (I), образуется кирпично-красный осадок.

в) реакция с реактивом Неcслера. Формальдегид восстанавливает ион [HgI₄] ^2- до металлической ртути – осадок темно-серого цвета.

2.С аминами или их производными. В качестве реактивов используются соединения с первичной ароматической аминогруппой, при этом образуется соединения с азометиновой связью – основание Шиффа, появляется желто-оранжевое окрашивание.

Карбоксильная группа

Эту группу содержат: ЛВ из группы карбоновых кислот, их соли (калия ацетат, калия лактат, натрия цитрат, кальция глюконат), аминокислоты (кислота глютаминовая, аминалон, ), ароматические кислоты (кислота бензойная, салициловая, ацетилсалициловая), , производные п- аминосалициловой кислоты (ПАСК- натрия, бепаск), фталазол, кислота никотиновая.

ЛВ, содержащие карбоксильную группу проявляют кислотные свойства за счет подвижного атома водорода .

Благодаря чему, они могут вступать в реакции солее – и комплексообразования.

Гидроксильная группа карбоновых кислот способна замещаться на остаток спирта, что приводит к образованию сложного эфира

1. Взаимодействие с ионами железа (III) или меди (II) с образованием окрашенных простых или комплексных солей.

Протекает реакция с нейтральными солями, поэтому в случае соединения со свободной карбоксильной группировкой, необходимо перевести ее в нейтральную форму, а затем прибавить реактив

При идентификации солей карбоновых кислот, прибавляют реактив непосредственно к соли:

В ряде случаев кроме карбоксильной в реакции участвуют и другие ФГ:

2.Реакция этерификации.

Карбоксильная группа взаимодействует со спиртами, образуя сложные эфиры. Как правило, образующиеся эфиры доказывают по специфическому запаху.

3. Реакция декарбоксилирования (для кислоты салициловой и никотиновой)

При нагревании этих кислот в присутствии натрия цитрата выделяется углекислый газ, продукты декарбоксилирования обнаруживают по запаху.

4. Реакция выделения кислот.

Рекомендуется ГФ для идентификации солей, образованных ароматическими кислотами. Сильные минеральные кислоты ( серная, хлористоводородная, азотная) вытесняют более слабые из их солей. Образующиеся осадки кислот отделяют и идентифицируют по температуре плавления.