
- •Оглавление
- •Введение
- •1. Основные понятия и определения
- •2. Равновесная термодинамика
- •3. Отклонения от равновесия – термодинамический подход
- •4. Термодинамические основы описания неравновесных систем
- •4.1. Принцип локального равновесия
- •4.2. Линейная термодинамика – первый закон Онзагера
- •4.3. Линейная термодинамика – определение термодинамических сил, 2-ой и 3-ий законы Онзагера
- •4.4. Линейная термодинамика – диффузионные задачи
- •4.5 Линейная термодинамика – принцип Пригожина
- •5. Область нелинейных законов – универсальный критерий эволюции систем
- •6. Самоорганизация и диссипативные структуры
- •6.1. Увеличение степени порядка в неравновесных системах
- •6.2. Самоорганизация – эффект Бенара
- •6.3. Самоорганизация – эффект Бенара.
- •6.3. Самоорганизация – эффект Тейлора
- •6.4. Самоорганизация – реакция Белоусова-Жаботинского
- •6.5. Диссипативные структуры – свойства, классификация, условия существования
- •7. Нелинейная термодинамика – динамические модели процессов с одной переменной
- •7.1. Динамические уравнения
- •Динамические уравнения процессов с одной переменной
- •7.2. Эволюция систем – метод потенциала
- •7.3. Автокатализ, динамика популяций
- •7.4. Автокатализ с ветвлением, бифуркации – неравновесные фазовые переходы
- •7.5. Ангармонический осциллятор – нарушение временной симметрии
- •7.6. Эволюция систем – анализ динамической функции
- •8. Нелинейная термодинамика –динамические модели процессов с двумя переменными
- •8.1. Точечные конечные состояния, классификация, фазовые портреты, эволюция систем
- •8.2. Предельные циклы
- •9. Общие вопросы устойчивости нелинейных систем
- •9.1. Устойчивость по траектории
- •9.2. Орбитальная устойчивость
- •9.3. Структурная устойчивость
- •10. Теория катастроф – взгляд со стороны
- •10.1. Катастрофы и анализ структурной устойчивости
- •10.2. Катастрофа «складка»
- •10.3. Катастрофа «сборка»
- •11. Активные среды
- •11.1. Бистабильные среды
- •11.2. Возбудимые среды
- •Библиографический список
- •Приложение Дополнительные темы: Устойчивость систем с n переменными. Критерии устойчивости. Функция Ляпунова.
- •Критерии устойчивости. Функция Ляпунова.
7.3. Автокатализ, динамика популяций
Пример 3. Рассмотрим прямую автокаталитическую реакцию - самовоспроизводство вещества Х:
Кинетическое уравнение в .этом случае также линейное:
. (7.12)
Его решение
. (7.13)
Об этом же свидетельствует рассмотрение данной системы с помощью потенциала
(7.14)
В дальнейшем будем рассматривать нелинейные системы.
Пример 4. Рассмотрим ту же реакцию, что в примере 3, только в замкнутом объеме. Это означает, что постепенно компонент А переходит в компонент Х, а их суммарное количество остается неизменным, т.е СА+Сх=С1=const. Концентрация компонента А тогда будет равна СА= С1-Сх, и кинетическое уравнение запишется в виде
(7.15)
Уравнение, как мы видим, уже не линейное, так как искомая концентрация входит в него во второй степени. Стационарных состояний также два, первое при Сх= С1, второе при Сх= 0. Решение уравнения можно получить в явном виде, если перейти к новым переменным – х = Сх/С1 1 и = tk1c1, тогда
(7.16)
Исследование данного случая с помощью потенциала состоит в следующем. Потенциал имеет вид
,
(7.17)
где и всегда положительны, т.к. представляет собой комбинацию положительных по определению величин k1, k-1, СА, С1.
Графическое изображение потенциала на рис.7.3 показывает, что при любых изменениях параметров и форма потенциальной кривой остается неизменной, т.е всегда на ней есть один минимум , отвечающий устойчивому стационарному состоянию, и один максимум, соответствующий неустойчивому стационарному состоянию. Неустойчивым является стационарное состояние при нулевой концентрации компонента Х, так как здесь находится вершина холма.
Рис.7.3. Общий вид потенциала для нелинейных автокаталитических реакций
Пример 5. Рассмотрим автокатализ с обратной реакцией (нелинейная система):
A + X ↔ 2X
Кинетическое уравнение:
(7.18)
аналогично
предыдущему случаю. Стационарных
состояний также два - при
и при Сх
= 0.
Решение можно получить в том же виде,
что и в предыдущем примере, если положить
х = Сх/С2
и
= t
к1СА.
Анализ этой системы с помощью потенциала полностью аналогичен примеру 4.
Пример 6. Рассмотрим динамику популяций - т.е закономерность изменения числа особей животных (или растений) данного вида при заданных внешних природных условиях.
Пусть число особей - N, и данная популяция возрастает по закону N.= RN, т.е чем больше особей, тем быстрее они размножаются. Показатель роста R зависит от числа особей. Так, например, при постоянных запасах пищи в окружающей среде R будет уменьшаться с ростом N - пищи на каждого становится меньше. Закон, по которому меняется R, обычно описывается уравнением типа
,
(7.19)
где R0 и N0- константы.
Тогда модель развития популяции запишется следующим образом:
(7.20)
Это уравнение называется законом Ферхлюста-Перла. Уравнение полностью совпадает с кинетическим уравнением реакций из примеров 4 и 5, если х = N/N0 и = Rt. Соответственно все выводы полученные нами для химических реакций, рассмотренных в указанных примерах, можно перенести на динамику популяций в модели Ферхлюста-Перла. Отсюда можно сделать важный вывод: одна и та же динамическая модель может описывать поведение различных по своей природе систем.