12. Взаимное влияние атомов в малекуле.
Взаимное влияние атомов в молекуле связано с перераспределением в ней электронной плотности. Это перераспределение может осуществляться при помощи двух эффектов – индуктивного эффекта и мезомерного эффекта (эффекта сопряжения).В симметрично молекуле, состоящей из близких по электроотрицательности атомов электронная плотность распределена равномерно. Однако под действием реагента в такой молекуле может происходить частичное смещение электронного облака. Это влияние наиболее заметно в случае несимметричных молекул. Если атомы в молекуле отличаются по электроотрицательности значительно, то смещение электронной плотности происходит в сторону атома (или группы атомов) c с большей электроотрицательностью.Эффект, связанный со смещением электронной плотности по σ-связи под влиянием различных по электронной природе атомов или групп называют индуктивным эффектом.Если смещение электронной плотности происходит по цепи в сторону заместителя, (на себя, например, атома Cl), то такой эффект называют отрицательным (–I). Если смещение электронной плотности происходит в сторону цепи (от себя), то индуктивный эффект будет положительным (+I).В молекулах с сопряженными связями, содержащими электронодонорные и электроноакцепторные заместители, происходит смещение электронной плотности по π-системе. Это перемещение обусловлено взаимодействием π-электронов кратной связи с р- или π-электронами заместителя. Такой тип электронного влияния называют эффектом сопряжения (С) или мезомерным эффектом (М). Перемещение электронной плотности в не реагирующей молекуле называют статическим эффектом сопряжения. При взаимодействии молекулы, имеющей систему сопряженных связей, с атакующим реагентом происходит перераспределение электронной плотности в образующейся системе (переходное состояние или промежуточная частица). В этом случае говорят о динамическом эффекте сопряжения.
1 3. Органические ионы. Свободные радикалы.
При гомолитическом разрыве связи пара электронов разъединяется с возникновение свободных радикалов. Свободные радикалы это молекулы или атомы, имеющие не спаренный (не поделенный) электрон на внешней оболочке, т.е. являются незаряженными частицами: Сl2 → 2Cl· Наличие свободной валентности, т.е. не спаренного электрона, придает свободным радикалам специфические свойства: высокую химическую активность, парамагнетизм. Чтобы получить свободные радикалы, необходимо затратить определенную энергию. Основные типы свободнорадикальных реакций. Замещения СН4 + Сl· → CH3· + HCl Присоединения и распада CH3· + CH2=CH2 ↔ CH3— CH2—CH2· Изомеризации СН3—СН3—СН2· → СН3—СН·—СН3 Рекомбинации СН3· + СН3· → СН3 —СН3 Диспропорционирования 2R—CH2—CH2· → R—CH=CH2 + R—CH2—CH3
14. Классификация органических соединений.
Все органические соединения в зависимости от строения углеродной цепи – скелета – делят на следующие группы. 1. Алициклические соединения – соединения с открытой незамкнутой цепью углеродных атомов (прямой или разветвленной) Такие соединения называются алифатическими соединениями или соединениями жирного ряда. 2.Циклические соединения – соединения, в которых углеродные атомы образуют циклы. Эти соединения делят на карбоциклические и гетероциклические. А) Карбоциклические (изоциклические) – циклические соединения, образованные только углеродными атомами. В свою очередь карбоциклические соединения могут быть а) алициклическими
и б) ароматическими.Б) Гетероциклические соединения – циклические соединения, в состав цепи которых входят и другие атомы – гетероатомы.