56. Вмс. Степень полимеризации.

Высокомолекулярные соединения (ВМС) – это хими­ческие соединения с большой молекулярной массой и обладающие особыми свойствами. ВМС часто называют полимерами. Число элементарных звеньев n в макромолекуле называется сте­пенью полимеризации Р полимера и определяется по формуле:Р = М/m,где m – молекулярная масса элементарного звена. Отсюда молекулярная масса полимера равна:М = Рm В зависимости от порядка размещения элементарных звеньев в макромолекулярной цепи различают регулярные и нерегулярные полимеры. Регулярность строения выражается в одно­типно повторяющемся расположении атомов в макроцепи. Например, мономер СН₂=СН–R мо­жет соединяться друг с другом двумя способами «голова к голове» α, α или «хвост к хвосту» β, β:Если молекулы пропилена представить в одной плоскости, то возможны три вида пространственного расположения заместителей: а) изотактический – все заместители расположены по одну сторону от главной цепи; в) синдиотактический – боковые группы попеременно чередуются по обе стороны от глав­ной цепи;г) атактический – расположение боковых заместителей беспорядочно. Если молекула полимера состоит из одинаковых мономеров то полимер еще называют го­мополимером, если из разных, то полимеры называют сополимерами. Часто в состав полимеров входят целые «блоки», построенные из элементарных звеньев од­ного вида. Такие сополимеры называют блок-сополимерами. Если молекулы полимера связаны между собой поперечной связью, то такие полимеры называют сшитыми или сетчатыми.По химическому составу полимеры делятся на органические, неорганические и элементоорганические.По природе атомов основной цепи полимеры делятся на гомоцепные и гетероцепные. Гомоцепной, карбоцепной полимер – полиэтилен. Гетероцепные полимеры делятся на две группы. В первую входят полимеры, содержащие в основной цепи как атомы углерода, так и атомы других элементов: полисахариды полипептиды и др.Вторая группа включает гетероцепные полимеры с неорганической главной цепью и органическими боковыми группами: полисилоксаны, полиалюмоксаны

57. Полимеризация, виды полимеризации.

Реакция соединения молекул мономера, протекающая за счет разрыва кратных связей и не сопровождающаяся выделением побочных низкомолекулярных продуктов, т.е. не приводящая к изменению элементного состава мономера. Полимеризация может быть радикальной или ионной, отличающаяся природой активного центра (частицы), начинающего и ведущего макромолекулярную цепь. Радикальная и ионная полимеризация протекают по цепному механизму. Радикальная полимеризация. Активным центром такой полимеризации является свободный радикал. Как и всякий цепной процесс, полимеризация протекает через три основные стадии Ионная полимеризация. Полимеризация, при которой ее активный центр – заряд иона – передается последовательно по макромолекулярной цепи при ее росте, называется ионной полимеризацией. Ионная полимеризация – цепной процесс, растущая макромолекула представляет собой ион – катион или анион. В зависимости от этого различают катионную (карбониевую) и анионную (карбанионную). Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов, способствующих образованию ионов, и называется также каталитической. Особенность ионной полимеризации – ее высокая скорость при низких температурах (от – 50 до – 70 ˚С). Скорость зависит от полярности среды, в которой протекает реакция Ионная полимеризация, как и радикальная, протекает по цепному механизму.