29. Алкилирование алканов алкенами.
Алкилирование алканов Алкилирование алканов – реакция с помощью, которой можно вводить различные углеводородные радикалы в молекулы органических соединений.
Образовавшийся третичный карбокатион вновь реагирует с алкеном и процесс повторяется циклически с образованием алкана и третичного карбокатиона
3 0. Реакция окисления алкенов.
Горение. Продукты реакции вода и СО2.2. Образование карбоновых кислот. Окислители: кислый раствор КМnO4, хромовая смесь, НNO3(конц.)R – CH = CH – R → 2R – COOH 3. Образование гликолей. Окислитель – разбавленный р-р КМnО4 3CH2 = CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH2OH – CH2OH + 2MnO2 + 2KOH 4. Образование альдегидов и кетонов. Окислитель – озон О3.
3 1. Диеновые углеводороды.
Непредельные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называют диеновыми углеводородами. Их называют также алкадиенами или диолефинами. Общая формула СnH2n-2. Номенклатура. Название получается заменой суффикса ан на диен. Цепь нумеруют таким образом, чтобы цифры при двойной связи имели меньший порядковый номер. Двойные связи в цепи могут располагаться рядом, могут быть разделены σ-связью или несколькими σ-связями Если связи расположены рядом, то они называются кумулированными или алленовыми: СН2=С=СН2 (пропадиен или аллен). Если две двойные связи разделены σ-связью то их называют сопряженными 1. Диеновые углеводороды обладают более высокой температурой кипения, чем олефины:
1,3-бутадиен - +4,5оС; 1-бутен – 6,3оС.2. Плотность их также выше, чем у олефинов, т.к. растет % содержания С: у пентена – 0,64 у пентадиена – 0,70.3. Также выше показатель преломления (1,4 – 1,47 вместо 1,36 – 1,38 у этиленовых) – экзальтация МR.
3 2.Способы получения.
1.
Пиролиз нефти и нефтепродуктов. 2.
Каталитическое дегидрирование н-бутана
или бутилена при 600 °С на хромоалюминиевом
катализаторе (оксид хрома на оксиде
алюминия).
3.
Дегидратация гликолей
Аналогично можно получить изопрен.
4.
Реакция Фаворского. Получение изопрена
из ацетона и ацетилена
33. Свойства диенов с изолированными и сопряженными связями.
Д
иены
с изолированными двойными связями
ведут себя как обычные алкены.Эти
соединения присоединяют реагент не
только по одной или двум связям
(1,2-присоединение), но и к противоположным
концам молекулы (1,4-присоединение) Выход
продуктов 1,2- или 1,4-присоединения
определяется характером реагента и
условиями проведения реакции. Продукты
1,2 присоединения подчиняются кинетическому
контролю (получаются продукты скорость
образования которых выше), а продукты
1,4-присоединения – продукты
термодинамического контроля (образуются
более устойчивые продукты). Причина –
электронное строение сопряженных
диеновв молекуле бутадиена нет «чистых»
двойных и одинарных связей, а наблюдается
равномерное распределение π-электронной
плотности по всей молекулу с образованием
единой молекулярной орбитали. Система
сопряженных двойных связей ведет себя
не как сумма изолированных двойных
связей, а как единое целое, эффективно
передающее взаимное влияние атомов.