
- •Введение
- •Виды элементарных связей в твердых телах и монолитных соединениях
- •Механизм образования монолитных соединений твердых тел
- •Двухстадийность процесса сварки
- •Сварка плавлением и давлением
- •Пайка и склеивание
- •Термодинамическое определение процесса сварки
- •Типовой баланс энергии процесса сварки
- •Классификация процессов сварки
- •Оценка энергетической эффективности процесса сварки
- •Расчет энергоемкости процессов сварки
- •Требования к источникам энергии для сварки
- •Проводимость газов
- •Электрический разряд в газах. Виды разряда Статическая вольтамперная характеристика
- •Возбуждение дуги и ее зоны Зоны дугового разряда
- •Вольт-амперная характеристика дуги
- •Элементарные процессы в плазме дуги. Эффективное сечение взаимодействия
- •Эффект рамзауэра
- •Ионизация. Потенциал ионизации
- •Термическая ионизация
- •Фотоионизация
- •Деионизация
- •Рекомбинация
- •Излучение плазмы
- •Квазинейтральность плазма
- •Термическое равновесие
- •Плазма – идеальный газ
- •Уравнение саха
- •Физический смысл уравнения саха
- •Эффективный потенциал ионизации
- •Явление переноса
- •Электропроводность
- •Амбиполярная диффузия
- •Теплопроводность плазмы
- •Саморегулирование столба дуги
- •Баланс энергии в столбе дуги
- •Эмиссионные процессы на поверхности твердых тел
- •Эмиссия элетронов с поверхности электродов
- •Термоэлектронная эмиссия
- •Влияние ускоряющего поля эффект шоттки
- •Автоэлектронная эмиссия или туннельные переходы
- •Фотоэмиссия
- •Вторичная эммиссия
- •Влияние неоднородности катодов. Пленочные и оксидные катоды
- •Эмиссионная пятнистость
- •Ионная эмиссия
- •Приэлектродные области сварочных дуг
- •Катодная область
- •Дуги с неплавящимися тугоплавкими катодами
- •Дуги с холодным катодом
- •Магнитное поле и катоды металлических дуг
- •Анодная область
- •Распределения напряжения по длине дуги
- •Баланс энергии дуги
- •Точный баланс энергии для катода
- •Плазменные струи в дуге
- •Характеристика плавящихся дуг
- •Магнитогидродинамика сварочной среды
- •Магнитное поле столба дуги
- •Магнитное поле сварочного контура
- •Дуга переменного тока
- •Вентильный эффект
- •Перенос металла в сварочной дуге. Виды переноса
- •Силы в дуге
- •Термодинамика
- •Приложения
- •Первое начало термодинамики.
- •Основные понятия и определения
- •Формулировка. Первое начало термодинамики
- •Изохорный процесс
- •Изобарный процесс
- •Энтальпия реалтьного вещества, имеющего одно фазовое превращение в твердом состоянии ( )
- •Стандартные условия. Термохимические расчеты
- •Второе начало термодинамики
- •Энтропия
- •Зависимость энтропии от температуры фазового состояния и концентрации
- •Стандартные условия
- •Изотерма химических реакций
- •Изобара химических реакций
- •Равновесие в гетерогенных системах. Правило фаз гиббса-коновалова
- •Константы равновесия в гетерогенных системах
- •Растворы. Закон распределения
- •Упругость насыщенного пара над растворами
- •Растворимость газов в жидкости
- •Растворение газов в металлах
- •Электролиты и их образование
- •Электрическая проводимость электролитов
- •Свариваемость
- •2. Методы оценки свариваемости сталей
- •3. Краткая характеристика свариваемости
Изотерма химических реакций
Рассмотрим при постоянной
температуре и в изменении энергии Гиббса
для обратимой химической реакции между
веществами, взятыми в произвольных
концентрациях.
.
Выражение энергии Гиббса
,
неравновесн.
,
,
- неравновесные, а произвольные
концентрации реагирующих веществ.
,
,
,
- равновесные концентрации реагирующих
веществ.
- изотерма химической реакции.
Если исходные числа молей , будут больше равновесных, а меньше равновесных, то
,
.
Напряжение реакции будет идти вправо.
Если же будет обратное
соотношение числа молей
взятых и полученных веществ, т.е.,
- реакция идет влево.
- система в равновесии.
.
Изотерма химических реакций характеризует возможность и напряжение химических реакций в условиях при постоянных Т и Р в зависимости от концентрации веществ.
Изобара химических реакций
Фиксируем давление в системе
и находим зависимость между
и
равновесия
.
Пример №1.
Реакция идет с поглощением тепла
,
.
При увеличении Т
растет.
.
Q ее рост указывает на увеличение концентрации или порциональных давлений конечных продуктов, т.е. равновесие смещается вправо.
Пример №2.
,
,
.
С повышением температуры, уменьшается и молекула СО2 распадается на СО и О2. Реакция идет справа налево.
T
lnKN
1.Реакция эндотермическая
,
,
.
2.Реакция экзотермическая
,
,
.
Французский ученый Ле-Шателье обобщил выводы из II начала термодинамики по смещению равновесия обратимых реакций. Это обобщение известно под названием принципа Ле-Шателье.
Если на систему, находящейся в равновесии, оказывать внешнее воздействие, изменяя давление, температуру или соотношение концентраций, то в системе возникнут процессы, уменьшающие это воздействие.
1) Влияние изменения соотношения концентраций, определяется уравнением изотермы химических реакций.
2) Влияние изменения температуры определяется уравнением изобары химических реакций.
3) Влияние давления на смещение равновесия определяется соотношением и
,
при
.
Увеличение давления смещает равновесие в сторону меньшего количества солей газообразных веществ.
Для расчета стандартного изменения энергии Гиббса и констант равновесия газовых систем можно использовать точные и приближенные уравнения.
Точные уравнения:
;
.
Приближенные уравнения:
;
.
Пример 1.
,
,
.
Пример 2.
Определить процентный состав
равновесной газовой смеси, образовавшейся
при нагревании
до
.
,
,
.
Составляем таблицу для расчета концентрации в момент равновесия.
Газ |
Взято |
Ушло |
Получено |
Равновес |
|
- |
- |
|
|
|
- |
- |
|
|
|
2 |
2 |
- |
2-2 |
- мольная доля газа в смеси.
,
.
Состав газа:
,
,
.
,
,
.