
- •Лекция 1 введение
- •Водород Свойства и применение
- •Распространенность и получение водорода. Водородная энергетика
- •Лекция 2 галогены Общая характеристика
- •Простые вещества
- •Галогениды водорода
- •Лекция 3 Кислородосодержащие соединения фтора
- •Кислородосодержащие соединения аналогов фтора
- •Галиды галогенов
- •Фторид-оксиды галогенов
- •Лекция 4 халькогены Общая характеристика
- •Простые вещества
- •Халькогениды водорода
- •Перхалькогениды
- •Лекция 5 Кислородосодержащие соединения
- •Галиды и оксид-галиды
- •Экологический аспект переработки сульфидных руд
- •Лекция 6 подгруппа азота Общая характеристика
- •Простые вещества
- •Соединения с водородом
- •Гидразин и гидроксиламин
- •Лекция 7 Кислородосодержащие соединения
- •Удобрения. Проблема связывания азота
- •Сульфиды
- •Галиды и оксидгалиды
- •Лекция 8
- •IV группа p-элементов Общая характеристика
- •Простые вещества
- •Соединения с водородом
- •Соединения с металлами
- •Лекция 9 Кислородосодержащие соединения
- •Углекислый газ. Использование и проблемы
- •Силикатное стекло
- •Сульфиды
- •Азотсодержащие соединения р-элементов IV группы
- •Лекция 10
- •Общая характеристика
- •Нахождение в природе и получение простых веществ
- •Физические свойства простых веществ
- •Применение алюминия. Сплавы
- •Химические свойства простых веществ
- •Соединения с водородом
- •Лекция 11 Кислородосодержащие соединения
- •Соединения бора с азотом
- •Лекция 12
- •Общая характеристика. Простые вещества
- •Соединения s-элементов
- •Лекция 13 благородные газы
- •Некоторые закономерности периодической системы
- •Лекция 14
- •Общая характеристика
- •Нахождение в природе
- •Получение d-металлов
- •Физические свойства
- •Химические свойства простых веществ
- •Лекция 15 Кислородосодержащие соединения
- •Соли d-элементов
- •Лекция 16 Комплексные соединения
- •Лантаноиды
- •Актиноиды
- •Заключение
- •Библиографический список Основная литература
- •Дополнительная литература
- •Экзаменационые вопросы
- •Оглавление
Халькогениды водорода
Вода, ты … и есть сама жизнь.
/А. Экзюпери/
Устойчивость
халькогеноводородов
от O к Po
снижается (?). Лишь
и
можно синтезировать из ИПВ (
<0).
А эндосоединения
,
(тем более
,
разлагающийся при об.у.) получают
косвенно, например, из солей
(халькогенидов):
.
Соли же устойчивее, чем , (из-за большей ионности ХС) и все образуются из ИПВ.
Молекулы
имеют угловую форму, а уменьшение
валентного угла от 104,50 (у
)
до 900 (у
)
– объясняется снижением степени
-гибридизации
орбиталей ц.а. до нуля, ибо 900 –
это угол между p-АО, не
участвующими в гибридизации.
Вследствие полярности молекул (как результат их угловой формы) халькогениды водорода хорошо растворимы в воде1. Значение т кип. от к (несмотря на рост дипольного момента молекул) уменьшается (снижается вклад ДВ!). Но при переходе к т кип. резко увеличивается (Н-связи!), как и в случае НГ при переходе к HF.
В твердой воде каждая ее молекула образует по 4 Н-связи (за счет двух атомов Н и двух НЭП кислорода). Эти связи имеют тетраэдрическую направленность (sp3-гибридизация), что делает структуру льда алмазоподобной. Жидкая вода (согласно модели Самойлова) – это нарушаемый тепловым движением льдоподобный каркас, пустоты которого частично заполнены молекулами . Их соотношение в каркасе и в пустотах при 40С соответствует наиболее плотной упаковке. А ниже 00С молекул в пустотах практически нет и потому лед легче жидкой воды.
Благодаря способности к образованию крайне разнообразных по структуре межмолекулярных ассоциатов2, вода до сих пор является загадкой для ученых. Причем структура ассоциатов значительно изменяется даже при слабых внешних воздействиях, благодаря чему возможны различные методы «активации» воды. Очевидно, поэтому именно в ней зародилась жизнь (все растительные и животные организмы на 50-99% состоят из воды, которая обеспечивает их жизнедеятельность). Кроме того, благодаря наличию Н-связей, вода обладает максимальной теплоемкостью, поэтому служит аккумулятором солнечной энергии на Земле, поддерживая жизнь.
Значение воды в химии трудно переоценить. Химики шутят: «Чтобы мы не изучали, мы изучаем воду». Даже в неводных средах она присутствует и во многом определяет ход процесса, как катализатор. Так, без следов хлор не окисляет натрий, нитрат серебра не реагирует с хлороводородом, гремучая смесь не взрывается и т.д.
Вода уникальна и как
растворитель, поскольку амфотерна в
широком смысле: это и кислота, и основание;
и донор НЭП и их акцептор; образует
гидраты и с катионами, и с анионами;
обладает и окислительными, и
восстановительными свойствами. Однако
она – слабый окислитель (
В)
и слабый восстановитель (
В).
А сероводород даже в кислой среде (
В)
легко окисляется серной кислотой (до
),
I2 и даже кислородом
воздуха (до S), но медленно, в то время
как теллурид водорода (
3)
– мгновенно (?).
Кислотные свойства
Н2Х, как и НГ, в подгруппе усиливаются
(
,
а
),
но выражены значительно слабее, чем у
НГ, из-за большего заряда аниона
и меньшей ЭО халькогенов (а следовательно,
меньшей ионности связи
по сравнению с соответствующей (по
периоду) связью
).