
- •Токсикология
- •Лекция № 4
- •Тема: пестициды
- •Хлорорганические соединения
- •Производные ациклических углеводородов
- •Хлорпроизводных ароматических углеводородов
- •Производные полихлорциклодиенового ряда
- •Полихлортерпены
- •Фосфорорганические соединения
- •Физико-химические свойства соединений фосфора
- •Органические соединения фосфора
Фосфорорганические соединения
Фосфор (Phosphorus ), P – в чистом виде в природе не встречается, из соединений фосфора наибольшее значение имеет фосфат кальция - Ca3(PO4)2 , главная составная часть апатитов и фосфоритов.
Фосфор входит в состав животного организма – фосфат кальция – основа костной ткани, фосфор в виде различных соединений содержится в крови и лимфе. Фосфор необходим для жизни животных и растений.
Наибольшее значение имеет белый и красный фосфор.
Белый фосфор - мягкий, с запахом чеснока, неустойчив, огнеопасен, очень ядовит
Красный фосфор - твердый порошок темно-малинового цвета. Не ядовит, менее химически активен, не огнеопасен.
Физико-химические свойства соединений фосфора
Неорганические соединения фосфора.
Фосфорид цинка Zn3P2 – порошок серовато-черного цвета, с запахом чеснока, не растворим в воде, спирте, хорошо во всех кислотах
Содержит 14 % фосфора, 70-80% цинка. Применяют как зооцид
Фосфаты – соли фосфорной кислоты. Значение имеет фосфат кальция – хорошо растворимая соль- примен.удобрение – суперфосфат.
Органические соединения фосфора
Большое количество фосфорорганических соединений сложного состава с различными техническими названиями. Их называют просто –ФОС. Они широко применяются в медицине, ветеринарии и сельском хозяйстве и промышленности
Химическое строение ФОС ов выражена следующей химической формулой:
R1
0(s)
Р
R2 X
R1 и R2 - различные или одинаковые алкилы, алкооксилы, алкиламины. Х – остаток неорганической или органической кислоты. Именно данная часть определяет физиологическую активность всего соединения (фтор, галогены, CN, и иные группы).
C3H7O
О
PДФФ
C3H7O F
Органические соединения можно классифицировать по характеру инсектицидных свойств. Один из них обладают контактным действием (метафос, карбофос ), другие- системным .
Эти соединения адсорбируются соком растений и сохраняют активность в отношении вредителей
Фосфорорганические соединения (ФОС) — это высокомолекулярные эфиры кислот фосфора (фосфорной, пирофосфорной, фосфористой, фосфоновой, фос финовой, тио- и дитиофосфорной, тиофосфористой) и их сернистых и азотистых производных.
В растениеводстве и животноводстве применяются более 25 ФОС, которые подразделяются на:
1.препараты контактного действия, вызывающие быструю гибель насекомых и клещей в момент контакта с ними,
2. препараты системного действия, всасывающиеся через листья и корневую систему и длительно циркулирующее вместе с соками растений, которые становятся токсичными для сосущих и грызущих насекомых в течение до 2 мес без вредного влияния на сами растения.
К препаратам контактного действия относятся: хлорофос, ДДВФ, метафос, дифос, этафос, циодрин, карбофос, диазинон, дурсбан, трихлорметафос и др.
К препаратам системного действия относятся: гардона, селекрон, токутион, фозалон, бутифос; к препаратам контактно-системного действия: антио, фосфапид, фталофос и гетерофос.
Отравления животных ФОС могут возникать при скармливании зеленых растений ранее 6 дней после обработки препаратами контактного действия или ранее 6 недель после обработки препаратами системного действия, т. е. при недопустимом сокращении установленных сроков ожидания, а также при нарушении правил противопаразитарных обработок животных и дезинсекции помещений. Отравление рыб и водоплавающих птиц обычно возникает при загрязнении водоемов указанными пестицидами, пчел — после обработки медоносных растений в период цветения.
Патогенез. Фосфорорганические соединения — высоколипидотропные вещества. Они быстро всасываются через слизистые оболочки органов пищеварения, органов дыхания, через кожные покровы, накапливаются преимущественно в печени, головном мозге, сердечной и скелетныx мышцах, почках, внутренней жировой ткани, выделяется с молоком, мочой, фекалиями.
В оснсве биохимического механизма токсического , действия ФОС на организм животных лежит избирательная блокада фермента нервной ткани — ацетилхолинэстеразы, в результате чего в холинергических синапсах скапливается медиатор ацетилхолин, который, являясь что ведет к деполяризации мембран нервных клеток, падению потенциала покоя и резкому возрастанию процесса возбуждения центральной нервной системы.
Фосфорорганические пестициды в токсикологическом отношении представляют собой нервно-паралитические яды, в действии которых различают:
мускариноподобные,
никотиноподобные
курареподобные явления.
Мускариноподобные явления включают: миоз, бронхоспазм, слюнотечение, повышенное потоотделение, усиление перистальтики кишечника, понос.
Никотиноподобные — тремор скелетной мускулатуры, судороги конечностей, повышение кровяного давления, возбуждение и паралич центральной нервной системы.
Курареподобные — ослабление тонуса скелетной мускулатуры, особенно шейных мышц, ослабление тонуса и паралич мускулатуры грудной клетки.
Крупный рогатый скот, овцы и козы более чувствительны к токсическому действию ФОС, чем свиньи, куры, утки и лошади. Молодые животные более чувствительны, чем взрослые.
Симптомы. Отравление животных ФОС может протекать:
молниеносно,
остро
хронически.
Молниеносное отравления возникали через 15—20 мин после обработки, особенно у животных, которые облизывали обработанные участки кожи у себя или у других животных. Проявлялись они вначале резким двигательным возбуждением, падением животных; нередко возникала характерная поза «молельщика», развивались гиперсаливация, гиперкинез и параличи языка, миоз, затрудненное дыхание. Возникали судороги конечностей и параличи, частые дефекация и мочеиспускание. Животные погибают через 1 —1,5 ч в коматозном состоянии при явлениях асфиксии и паралича мускулатуры конечностей и грудной клетки.
Острое отравление в тяжелой степени у животных отмечаются беспокойство, пугливость, обострение реакции на звуковые и световые раздражения, которое сменяется угасанием зрительных и слуховых рефлексов и болевой чувствительности кожи; возникает разлитой тремор скелетной мускулатуры, нарушается координация движения, отмечается шаткость, животные зачастую падают. Выражены судороги конечностей клониче-ского и тонического характера.
Средней степени тяжести у животных наблюдают кратковременное слюнотечение, тремор скелетной мускулатуры, периодические приступы судорог, временами нарушение координации движения, понижение тонуса скелетной мускулатуры, явления бронхоспазма, частые дефекации и мочеиспускание. Через 1—2 сут эти явления исчезают, и животные выздоравливают клинически через 5—6 сут.
Легкой степени отравления у животных наблюдают периодическое незначительное слюнотечение кашель, приступы затруднения дыхания, понижение тонуса скелетной мускулатуры, усиление перистальтика кишечника. Эти явления через сутки полностью исчезают.
Хронической интоксикации у животных понижается активность приема корма, возникают общее угнетение, малая подвижность, ослабление мышечного тонуса, снижается масса тела, отмечается прогрессирующее исхудание. Помимо этого, у животных возникают сужение зрачков, частое мочеиспускание, разжижение фекалий. Чере ; 6—7 мес у овец развиваются парезы мускулатуры конечностей и асимметрия тонуса шейных мышц, что ведет к искривлению шеи у овец и склонению головы у кротиков. Нередко отмечают тремор скелетных мышц и приступы клонико-тонических судорог. Смерть животных наступает при значительном исхудании и понижении температуры тела.
Патологоанатомические изменения. У животных при отравлении ФОС, резко выражены гемодинамические расстройства жизненно важных органов, застойные явления, периваскулярные отеки и диапедезные кровоизлияния в печени, почках, легких, сердечной мышце, в щитовидной и поджелудочной железах, дистрофические и некротические изменения в ганглиозных клетках головного мозга.
Диагностика отравления ФОС осуществляется на основании:
а) характерного комплекса нервно-паралитических клинических симптомов (миоз, слезотечение, слюнотечение, явления бронхоспазма, нарушение координации, угасание рефлексов, тремор и судороги скелетных мышц, диарея, парезы и параличи конечностей, асфиксия);
б) результатов патологоанатомического вскрытия павших животных;
в) химико-аналитического обнаружения остатков ФОС в содержимом желудочно-кишечного тракта, в жировой ткани, головном мозге, печени и почках, а также в кормах и воде с учетом анамнестических данных о применении ФОС в хозяйствах и условиях заболевания животных.
Лечение животных при отравлении ФОС основано на комплексном применении холинолитических препаратов в сочетании с реактиваторами холинэстеразы. К холинолитическим препаратам относятся атропина сульфат, тропацгна сульфат, фосфолитин (атропиноподобный препарат).
В качестве реактиваторов холинэстеразы известны дипироксим (ТМБ-4) , токсогонин и диэтиксим. Антидотный эффект атропина, тропацина и дипироксима основан на антидеполяризующем их действии на различные ФОС.
Наиболее широко испытаны на всех видах животных при экспериментальной интоксикации различными ФОС, атропин — холинолитик периферического действия,
тропацин — холинолитик центрального действия и
реактиватор холинэстеразы — дипироксим, путем внутримышечного введения в одном комплексном водном растворе.
В практических условиях можно заранее приготовить антидотную смесь указанных препаратов следующим образом. Вначале готовят 10 %-ный водный раствор тропацина и 20 %-ный водный раствор дипироксима, а затем по мере необходимости их смешивают в равных объемах. В смесь этих растворов добавляют атропина сульфат из расчета получения 1,5 %-ного раствора.
Антидтную смесь указанных препаратов применяют внутримышечно, согласно расчету в таблице 6, в следующих однократных дозах:
В практике готовят смесь:
10% раствор тропацина
20% раствор дипироксима
1,5% раствор атропина
в/м, однократно:
КРС 6-8 мл
молодняк 1-2
лошади 40
молодняк 10
овцы, козы 4
молодняк 2
свиньи 5-10
молодняк 3
собаки 1,5
птицы 0,3
кролики - 1,0
Профилактика отравлений животных ФОС должна включать следующие мероприятия:
1.строгое соблюдение утвержденных санитарных правил и инструкций по технике безопасности при хранении, транспортировке и применению пестицидов в сельском хозяйстве;
2.скармливание зеленых кормов и растений не ранее 6 сут после обработки препаратами контактного действия и не ранее 45 дней после обработки препаратами системного действия;
3.содержание остаточных количеств ФОС в кормах (мг/кг) не должно превышать: для антио 2, бутифоса 3, дурсбана 0,2, карбофоса 2 для молочного скота и яйценоских птиц и 5 для откормочных животных; метафоса в кормах для молочного скота и яйценоской птицы не допускается, а для откормочных животных не должно превышать 0,5; метилмеркаптофоса 1; метилнитрофоса 1 для молочного скота и 2 для откормочных животных; фосфамяда 2; фталофоса 1 для молочного скота и 2 для откормочных животных; хлорофоса 1 для молочного скота и 3 для откормочного скота.
4.Содержание ФОС в воде для водопоя животных не допускается;
5.нельзя допускать промывание опрыскивающей аппаратуры! водоемах для водопоя животных, содержания водоплавающей птицы и разведения рыб.
Ветеринарно-санитарная экспертиза сырых животных продуктов.
Убой животных, в том числе птиц на мясо, может быть разрешен не ранее чем через 25 дней после перенесенного отравления фосфорорганическими пестицидами.
В случае вынужденного убоя животных при отравлении ФОС необходимо обязательно провести химико-аналитические исследования остаточных количеств ФОС и руководствоваться безопасными максимально допустимыми уровнями (МДУ) содержания пестицидов в пищевых продуктах, утвержденными Минздравом СССР 28 июля 1983 г.
Согласно указанному перечню МДУ пестицидов, допускается содержание абата (дифоса) в мясе и яйцах в количестве 1 мг/кг, амидофоса (руэлена) в мясе и мясных продуктах 0,3, байтекса 0,2, дурсбана 0,1, тролена 0,3 мг/кг; наличие ДДВФ и хлорофоса в этих продуктах не допускается.
Содержание всех указанных пестицидов в молоке и молочных продуктах не допускается.
Следует подчеркнуть, что остаточные количества фосфорорганических пестицидов в мясе при варке в течение 2—5,5 ч не разрушаются и оказывают токсическое действие на лабораторных животных при многократном скармливании.
В связи с этим мясо и мясопродукты, содержащие остаточные количества фосфорорганических пестицидов сверх допустимых нормативов, подлежат технической утилизации.