§2. Электронное строение

Атомы углерода тройной связи находятся в sp – гибридизации: две гибридные орбитали лежат в одной плоскости под углом 180º С, две негибридные р – орбитали каждого атома углерода перпендикулярны плоскости гибридных орбиталей и расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях.

Длина тройной связи – 0,120нм

Энергия связи – 814 кДж/моль

§3. Получение алкинов

1. Карбидный метод:

2. Ацетилен получают пиролизом этана или этилена:

3. Пиролиз метана:

4. Из дигалогенпроизводных:

§4. Физические свойства

Ацетилен – газ, без цвета, без запаха, в воде малорастворим в воде, хорошо растворим в ацетоне. Смесь ацетилена с воздухом взрывоопасна

С₂ – С₄ – газы, без цвета, без запаха

С₅ – С₁₆ – жидкости

С₁₇ и выше – кристаллические вещества

Т_кип., Т_пл., ρ у алкинов выше по сравнению с алканами и алкенами.

§5. Химические свойства ацетиленовых углеводородов

1. Галогенирование.

Раствор брома в воде или в четыреххлористом углероде имеет бурую окраску, продукты присоединения брома бесцветны (качественная реакция на тройную связь).

2. Гидрогалогенирование: присоединение галогенводородов протекает по правилу Марковникова

3. Гидратация ( реакция Кучерова ):

4. Реакции винилирования

5. Карбонилирование:

6. Кислотные свойства ( слабые СН – кислотные свойства):

Взаимодействие ацетиленидов с галогеналкилами (метод получения гомологов ацетилена):

7. Окисление:

8. Восстановление

9. Полимеризация

а) димеризация

б) тримеризация

§6. Алкадиены; классификация, изомерия, номенклатура. Получение диенов.

Алкадиены – это ненасыщенные углеводороды, содержащие в цепи две двойные связи. Общая формула диенов С_nН_{2n – 2 .}

По номенклатуре ИЮПАК название алкадиенов образуется от названия соответствующих алканов с изменением окончания –ан на –диен. Цифрами указывают атомы углерода, после которых расположена двойная связь. По взаимному расположению двойных связей диены классифицируют на три типа

• диены с кумулированными связями – двойные связи примыкают к одному атому углерода (1,2 – диены):

• диены с сопряженными связями – двойные связи разделены одной одинарной связью :

• диены с изолированными связями – двойные связи разделены одним и более sp³-гибридными атомами углерода:

Изомерия:

1. углеродной цепи

2. положение двойных связей

3. межклассовая (изомерны алкинам)

пропин пропадиен

Получение диенов:

1. Из дигалогеналкенов:

2. Термическое превращение этилового спирта (реакция С.В.Лебедева):

3. Дегидратация двухатомных спиртов (метод Реппе):

4. Дегидрирование бутан-бутеновой фракции переработки нефти:

5. Синтез изопрена

Диеновые углеводороды первых двух типов проявляют своеобразные свойства. Для углеводородов третьего типа характерны обычные реакции алкенов, только в них принимают участие не одна, а обе связи с большей или меньшей селективностью.