
- •Часть 1. Утилизация технического гидролизного лигнина 6
- •Часть II. Комплексная переработка руд черных металлов 48
- •Часть III. Утилизация отходов добычи и переработки твердых горючих
- •Часть IV. Комплексная переработка горно-химического сырья 140
- •Часть V. Основные экологические проблемы при комплексной переработке полезных ископаемых 226
- •Часть I утилизация технического гидролизного лигнина
- •1.1. Характеристика отходов гидролизного производства
- •1.1.1. Строение тгл
- •1.1.2. Основные свойства тгл
- •1.2. Промышленная утилизация тгл
- •1.2.1. Химическая переработка тгл
- •1.2.2. Применение тгл в качестве наполнителя
- •1.2.3. Применение тгл в производстве резин
- •1.2.6. Применение тгл в производстве медицинских препаратов.
- •1.3. Применение тгл в сельском хозяйстве
- •1.4. Брикетирование тгл
- •1.4.1. Использование дисперсных отходов путем брикетирования
- •1.4.2. Технология брикетирования тгл
- •1.4.4. Производство лигноугля
- •1.4.5. Получение активных углей из лигнобрикетов
- •Часть II комплексная переработка руд черных металлов
- •11.1. Характеристика руд черных металлов и отходов
- •11.2.1. Вмещающие породы
- •11.2.2. Доизвлечение железа
- •11.2.3. Извлечение попутных металлов
- •11.5.1. Стальной скрап
- •11.5.2. Прокатная окалина
- •Часть III утилизация отходов добычи и переработки твердых горючих ископаемых
- •111.1. Отходы добычи и переработки углей
- •111.1.1. Классификация отходов
- •111.1.2. Краткая характеристика отходов
- •111.2. Утилизация пород вскрыши
- •111.4. Утилизация высокозольных углей
- •Часть IV
- •IV.1. Апатито-нефелиновые руды Хибинского массива
- •IV.2. Нефелиновый концентрат – комплексное сырье для алюминиевой промышленности
- •IV.3. Кислотные способы переработки нефелинсодержащего сырья
- •IV.4. Сфеновый концентрат – сырье для лакокрасочной промышленности
- •IV.5. Титано-магнетитовый концентрат – комплексное сырье для металлургической и лакокрасочной промышленности
- •IV.6. Апатитовые руды Ковдорского месторождения
- •IV.7. Ракушечные фосфоритовые руды Кингисеппского месторождения
- •IV.8. Желваковые фосфоритные руды
- •Часть V основные экологические проблемы при комплексной переработке полезных ископаемых
11.5.2. Прокатная окалина
Ускоренное развитие прокатного производства привело к значительному увеличению расхода воды на охлаждение оборудования и образованию комплексных отходов, основным из которых является прокатная окалина. По химическому составу окалина близка к чистому магнетиту (65 – 72% Fe), а по гранулометрическому составу представлена в основном фракцией менее 0,2 мм. Выход окалины составляет в среднем 1,0 – 3% от массы готового продукта.
При окусковании железорудного сырья окалина, вводимая в шихту, служит полноценным заменителем суперконцентрата и способствует экономии твердого топлива за счет тепла окисления магнетита до гематита в процессе спекания. Однако в окалине содержится значительное количество влаги и смазочных масел (автолы АК-15, АК.-10, масло индустриальное 24, 30 и др.), которые не позволяют применять необработанную окалину при производстве агломерата. Правда, в отдельных случаях добавка в состав шихты сравнительно небольших количеств замасленной окалины (до 15 – 20%) несколько улучшает физико-химические свойства агломерата. Однако в большинстве случаев свойства агломерата ухудшаются, поэтому для введения окалины в агломерационную шихту необходимо удаление масел.
Для удаления масел из прокатной окалины широко применяются различные термические способы.
Во многих разработках
удаление масел из замасленной окалины
осуществляется после ее предварительного
окускования, обычно в смеси с другими
Fe-содержащими отходами. Добавка
замасленной окалины в шихту, состоящую
из других мел
ких
Fe-содержащих отходов, оказывает
положительное влияние на свойства
брикетов и окатышей, причем особенно
повышается механическая прочность
неофлюсованных окатышей (в 2 – 3 раза).
На заводе фирмы «Sicartsa» (Мексика) из магнетитового концентрата и Fe-содержащих металлургических отходов изготавливают офлюсованные окатыши. Предусмотрена возможность работы на смеси магнетитового и гематитового концентратов с добавками Fe-содержащих отходов и гашеной извести. Обычно состав отходов формируется по мере их накопления на предприятии, они добавляются в шихту для окомкования в количестве 16%. Отходы состоят из доменного (40%) и конвертерного (21%) шлаков, колошниковой (3,7%) и конвертерной (5,2%) пылей, прокатной окалины (8,5%) и мелочи обожженных окатышей (~21%). Шихта, составленная из этих отходов, имеет примерно следующий состав (в %): Fe – 26,4; SiO2 – 20; А12O3 – 7,7; СаO – 26,7; MgO – 2,7 и т. д.
Перед смешиванием с рудными концентратами заводскую мелочь дополнительно дробят, а в состав шихты вводят известняк (1,5%) и гашеную известь (1,3%). Более крупную часть отходов (окалина и мелочь обожженных окатышей) измельчают в шаровой мельнице вместе с известняком. Колошниковая и конвертерная пыли поступают из систем пылеулавливания в виде шлама непосредственно в сгуститель, а затем смешиваются с остальной частью шихты. Подготовленная шихта гранулируется на тарельчатых грануляторах (диаметр 7,5 м), а сырые окатыши обжигаются на конвейерной машине системы «Драво – Лурги» (площадь – 180 м2). В качестве топлива при обжиге окатышей служит смесь доменного и коксового газов. Готовые офлюсованные окатыши обладают хорошими физико-механическими свойствами (Rсж > 2,6 МН на один окатыш).
Окалину используют в составе шихты и для получения безобжиговых окатышей с добавлением и без добавления твердого топлива. Обычно упрочнение таких окатышей осуществляют путем гидротермальной обработки в автоклавах в течение примерно 2 ч под давлением – до 2,1 МПа. По мнению фирмы, окатыши после автоклавной обработки могут быть использованы для получения губчатого железа. В США опробован безобжиговый способ окускования шихты, почти целиком состоящей из металлургических отходов (прокатная окалина, шламы доменного и сталеплавильного производства), 4 – 6% извести и 1 – 2%песка. Шихту перемешивают, выдерживают до полного гашения извести, окомковывают и обрабатывают в автоклавах. Готовые окатыши обладают высокой механической прочностью и низкой окисляемостью.
В Великобритании предложен аналогичный способ, но с более высоким расходом связующего и добавкой кремнийсодержащего компонента (0,5 – 5%), способного вступать в реакцию со связующим с образованием силикатных соединений. Кроме того, в состав шихты в качестве связующих вводят небольшие количества (до 3%) оксидов или солей натрия и калия. Указанные смеси гранулируют, подвергают автоклавной обработке и сушат (15—60 мин) при температуре 160СС. Установлено, что введение 40 – 50% замасленной окалины в состав шихты способствует значительному повышению прочности окатышей как в сыром, так и высушенном состояниях [42].
Предлагают использовать специальные обжиговые устройства для окускованного сырья из металлургических отходов, в том числе и прокатной окалины. Так, например, в Японии предложено использовать конвейерную печь для движущейся ленты брикетов. Особенность этой печи состоит в том, что над ее рабочим пространством расположена дополнительная камера сгорания, в которой пары масла самовозгораются в окислительной среде (дополнительная подача воздуха), испаряются и выводятся с помощью вентиляционной системы. Продолжительность цикла около 30 мин, что обеспечивает практически полное удаление масел из брикетов.
Предложены методы очистки и утилизации окалины, заключающиеся в смешивании ее с другими Fe-содержащими отходами и с тонкоизмельченным углем. При этом получают комбинированные рудо-угольные брикеты с различными связующими (смолы, пек, сульфитспиртовая барда и др.). Так, в Великобритании в качестве связующего использовали смесь сажи (1,25 – 2,75%) и термореактивной смолы (2,5 – 4%). В Японии по аналогичному способу брикеты подвергают низкотемпературной обработке с целью обезвоживания и удаления части масел и т. д.
Готовые брикеты используют в шихте электродуговых печей. Ряд фирм США и Канады работают над усовершенствованием процессов горячего брикетирования различных металлургических отходов, в том числе и прокатной окалины. Первые исследования (например, фирмы «Дофаско») показали, что из шихты, состоящей из прокатной окалины, колошниковой пыли и шламов, можно получить качественные по физико-механическим свойствам брикеты при сравнительно небольшом расходе тепла на нагрев (до 1000 °С). Было отмечено, что за счет содержания в колошниковой пыли около 7 – 8% углерода процесс восстановления брикетов протекает достаточно интенсивно.
Промышленные установки подобного типа в большинстве случаев оборудуются реакторами кипящего слоя, причем в стадии доработки находится вариант, в котором предусматривается утилизация тепла путем частичного нагрева шихты горячими брикетами (≈800 – 900 °С), выходящими из пресса. Для этого установки оборудуются различными устройствами, в том числе и сетчатыми барабанами, в которых происходит контакт между шихтой из отходов и горячими брикетами. При этом шихта из отходов частично нагревается и поступает для дополнительного нагрева в реактор, а брикеты охлаждаются. Из них отсеивается мелочь (бой), которую направляют непосредственно в реактор. Охлажденные брикеты являются товарным, частично восстановленным продуктом.
По данным фирм, эксплуатация установок показала широкие возможности горячего брикетирования и создания управляемого процесса, обеспечивающего регулирование качественных показателей брикетов. Общая стоимость горячего брикетирования Fe-содержащих отходов составляет ж69% от стоимости производства агломерата или окатышей (по другим источникам от 50 до 80%). Кроме США, процессы горячего брикетирования исследовались в СССР (МГИ, ДонНИИЧЕРМЕТ и др.), Канаде, ФРГ, Италии и других странах [18].
Значительное внимание уделяется использованию окалины для получения железофлюса, железококса, металлизованного продукта, высокоактивного углеродистого восстановителя для производства железистого порошка и чистого железа, для интенсификации коксохимического производства и др.