
- •Часть 1. Утилизация технического гидролизного лигнина 6
- •Часть II. Комплексная переработка руд черных металлов 48
- •Часть III. Утилизация отходов добычи и переработки твердых горючих
- •Часть IV. Комплексная переработка горно-химического сырья 140
- •Часть V. Основные экологические проблемы при комплексной переработке полезных ископаемых 226
- •Часть I утилизация технического гидролизного лигнина
- •1.1. Характеристика отходов гидролизного производства
- •1.1.1. Строение тгл
- •1.1.2. Основные свойства тгл
- •1.2. Промышленная утилизация тгл
- •1.2.1. Химическая переработка тгл
- •1.2.2. Применение тгл в качестве наполнителя
- •1.2.3. Применение тгл в производстве резин
- •1.2.6. Применение тгл в производстве медицинских препаратов.
- •1.3. Применение тгл в сельском хозяйстве
- •1.4. Брикетирование тгл
- •1.4.1. Использование дисперсных отходов путем брикетирования
- •1.4.2. Технология брикетирования тгл
- •1.4.4. Производство лигноугля
- •1.4.5. Получение активных углей из лигнобрикетов
- •Часть II комплексная переработка руд черных металлов
- •11.1. Характеристика руд черных металлов и отходов
- •11.2.1. Вмещающие породы
- •11.2.2. Доизвлечение железа
- •11.2.3. Извлечение попутных металлов
- •11.5.1. Стальной скрап
- •11.5.2. Прокатная окалина
- •Часть III утилизация отходов добычи и переработки твердых горючих ископаемых
- •111.1. Отходы добычи и переработки углей
- •111.1.1. Классификация отходов
- •111.1.2. Краткая характеристика отходов
- •111.2. Утилизация пород вскрыши
- •111.4. Утилизация высокозольных углей
- •Часть IV
- •IV.1. Апатито-нефелиновые руды Хибинского массива
- •IV.2. Нефелиновый концентрат – комплексное сырье для алюминиевой промышленности
- •IV.3. Кислотные способы переработки нефелинсодержащего сырья
- •IV.4. Сфеновый концентрат – сырье для лакокрасочной промышленности
- •IV.5. Титано-магнетитовый концентрат – комплексное сырье для металлургической и лакокрасочной промышленности
- •IV.6. Апатитовые руды Ковдорского месторождения
- •IV.7. Ракушечные фосфоритовые руды Кингисеппского месторождения
- •IV.8. Желваковые фосфоритные руды
- •Часть V основные экологические проблемы при комплексной переработке полезных ископаемых
1.4.4. Производство лигноугля
Технология получения лигнинного угля из брикетированного гидролизного лигнина, разработанная ИИНХ, включает сушку, брикетирование ТГЛ и пиролиз лигнобрикетов (рис. 1-18). Лигноуглебрикеты заменяют, как показали работы ИИНХ, остродефицитный древесный уголь, могут быть использованы в черной и цветной металлургии при выплавке спецсталей и кристаллического кремния, в производстве сероуглерода и в качестве угля-сырца для изготовления углеродных сорбентов [1; 34—37].
Производство лигноугля из брикетов позволит расширить сырьевую базу для получения древесного угля, привязав его к гидролизным заводам с круглогодичной поставкой сырья. Кроме того, предлагаемый передел позволит осуществить более глубокую переработку древесного, сырья, получив дополнительно при пиролизе брикетов такие ценные химические продукты,, как пирокатехин, высококалорийный газ и др.
Рис. 1-18. Схема производства угля из лигнобрикетов:
1– топка; 2 – сушка; 3 – пресс брикетировочный; 4 – кольцевая печь пиролиза; 5 – бункер угля.
Производство углелигнобрикетов несложно. С целью изучения перспективы применения печей пиролиза различной конструкции термолиз брикетов проводили в различных условиях: при высокой до 900°С температуре – в кольцевой печи конструкции МХТИ и в камерной печи опытного завода Кузнецкого филиала ВУХИН; при средней температуре 450 – 550 °С – в промышленных горизонтальных камерных печах конструкции ПО «Свердловлеспром» и в вертикальной опытной реторте ЦНИЛХИ (Центрального научно-исследовательского лесохимического института).
Во всех опытно-промышленных экспериментах было установлено, что лигнобрикеты с успехом заменяют традиционное исходное топливо – древесину. Причем во всех случаях технологический режим отличался стабильностью и повышенной производительностью. По качеству лигнобрикеты были близки к древесному углю из березовой древесины.
В камерных печах и в вертикальной реторте производительность возросла в 2,0 – 2,5 раза. Это объясняется тем, что из цикла пиролиза практически исключается стадия сушки, так как влажность брикетов составляет 12 – 15% по сравнению с 60 – 65% для древесного сырья. К тому же лигнобрикеты имеют большую насыпную массу.
При себестоимости лигноуглебрикетов в 120 руб., экономический эффект составит 60 – 70 руб/т готового продукта. Только по одному гидролизному заводу, имеющему выход лигнина 65% в количестве 120 тыс. т, можно изготовить 40 тыс. т угля и получить при этом в зависимости от выпускаемого сорта угля от 2,8 до 4,0 млн. руб. экономического эффекта в год.
При соблюдении мягкого режима пиролиза, что возможно во всех указанных печах, из сбрикетированного лигнина можно получить кусковой лигнинный уголь, который обладает высокой прочностью (сопротивление сжатию до 10,0 –13,0 МПа)г пористостью (до 45 – 55%), термостойкостью (20 – 30 МПа при 800 °С) и высоким электрическим сопротивлением. Выход угля при пиролизе лигнобрикетов составляет 40 – 45%, содержание твердого углерода 85 – 90%, выход смолы в среднем 14%, содержание фенолов в смоле 50 – 55% (пирокатехина – 14 – 16%), выход газа в среднем 15% при теплоте сгорания 20950 – 25140 кДж/м3. Все это свидетельствует о технологической эффективности процесса – выход углеродистого материала достаточно высок, смола может служить сырьем для производства антиокислителя, а газ и жидкие продукты пиролиза – теплоносителем для нагрева брикетов.
В табл. 1.8 приведены сравнительные физико-химические свойства пиролизованных лигнобрикетов, древесного угля и каменноугольного коксового орешка.
Таблица 1.8. Свойства пиролизованных лигнобрикетов и других восстановителей
Показатели |
Гидролизный лигнин исходный (сырье брикеты) |
Твердые продукты пиролиза лигнина |
Древесный уголь |
коксовый орешек ЛМК |
||
Полукокс (550 0С) |
Среднетем-пературный кокс(6500С) |
Кокс (8800С) |
||||
Технический анализ, %: |
||||||
W/ |
3,13 |
3,38 |
2,36 |
1,34 |
3,52 |
0,32 |
Аd |
3,97 |
3,16 |
3,41 |
4,37 |
1,45 |
10,81 |
raf Vd |
62,66 |
31,81 |
15,51 |
3,88 |
14,5 |
1,2 |
Элементный состав, %: |
||||||
Сd |
67,73 |
82,28 |
89,13 |
95,54 |
86,43 |
96,99 |
Нd |
5,82 |
3,80 |
2,69 |
1,55 |
2,92 |
0,56 |
Nd |
0,13 |
0,51 |
0,59 |
0,56 |
0,75 |
1,24 |
Оd |
26,10 |
13,26 |
7,42 |
2,24 |
9,58 |
0,65 |
Sd |
0,15 |
0,15 |
0,17 |
0,12 |
0,04 |
0,57 |
Реакционная способность по С02 (ГОСТ 10089 – 62), мл/(г-с): |
||||||
при 850°С |
– |
0,72 |
0,77 |
1,33 |
– |
– |
при 1050°С |
– |
10,40 |
10,62 |
10,92 |
10,10 |
0,56 |
Удельное электрическое сопротивление* для класса 76—3 мм, Ом* см |
Более 3,3 |
1,9*106 |
2,0*103 |
3,6*102 |
2,1*106
|
2,86 |
Плотность, г/см3 |
||||||
истинная |
– |
1,476 |
1,513 |
1,642 |
1,478 |
1,943 |
кажущаяся |
– |
0,797 |
0,807 |
0,802 |
0,325 |
1,073 |
Пористость, % |
– |
46,1 |
46,6 |
51,1 |
78,1 |
44,7 |
Общий объем пор, см3/г |
– |
0,577 |
0,578 |
0,638 |
2,402 |
0,417 |
Структурная прочность по методике ВУХИНа, % |
2,3 |
19,9 |
45,5 |
41,0 |
0,0 |
83,0 |
Химический состав** золы: |
||||||
SiО2 |
|
– |
– |
|
|
|
А12О3 |
|
– |
– |
|
|
|
CaO + MgO |
|
– |
– |
|
|
|
Fn2О3 |
|
– |
– |
|
|
|
* При Р = 196 кПа.
** В числителе — содержание оксидов, %. В знаменателе – то же, отнесенное к 100 кг углерода, кг
Сравнение характеристик полукокса и кокса, полученных из лигнина, с древесным углем указывает на близость их физико-химических свойств. Наиболее близкими характеристиками являются среднетемпературный выход летучих веществ, зольность и элементный состав (кроме серы), реакционная способность и удельное сопротивление.
Преимуществом коксолигнина является его повышенная структурная прочность (41—45%), в то время как низкая механическая прочность является одним из главных недостатков древесного угля как углеродистого восстановителя.
Рис. 1-19. Схема производства кокса из гидролизного лигнина:
1, 6, 11 – бункеры; 2 – питатель; 3 – конвейер; 4 – вихревая камера; 5 – циклон; 7 – вальцовый пресс; 8 – грохот; 9 – печь полукоксования; 10 – кольцевая печь; 12 – конвейер-охладитель; 13 – вагон.
В результате проведенных исследований разработана принципиальная схема получения кокса из гидролизного лигнина (рис. 1-19). Влажный лигнин (60–70%) из бункера 1 питателем 2 и конвейером 3 с магнитным сепаратором подается в шахтно-мельничную сушилку или вихревую камеру 4, где его сушат до влажности 10–20%, а затем он оседает в циклоне 5. Из бункера 6 сухой лигнин при 40–60 °С направляют для брикетирования на вальцевый пресс 7 высокого давления с подпрессовщиком. Готовые брикеты поступают на грохот 8. Просыпь, крошку и бой брикетов с помощью транспортера возвращают в бункер 6.
Сырые брикеты направляют в непрерывно действующую печь (вертикальную реторту, печь полукоксования 9 или кольцевую печь 10), где их нагревают в заданном режиме. После этого брикеты подвергают сухому тушению в бункере 11, откуда по конвейеру- охладителю 12 в вагоне 13 направляют потребителю.
Металлургическая пригодность лигноуглебрикетов оценивалась в процессе выплавки ферросилиция из кусковой шихты, и которой вместо металлургического кокса применяли уголь из лигнина. Отмечено заметное улучшение работы колошника печи. Увеличился (на 50 – 70 мм) диаметр работающей поверхности колошника и значительно повысилась его газопроницаемость. Шихта осаживалась легко, токовая нагрузка была более равномерной.
Сравнительный анализ опытных плавок ферросплавов с применением сырых и прококсованных лигнобрикетов и кокса-орешка, проведенных на заводе ферросплавов в печи мощностью 230 кВ*А, показал, что лучшие технологические и технико-экономические результаты получены при использовании коксолигнина. Применение лигнобрикетов, в сравнении с коксовым орешком, позволило повысить напряжение низкой стороны печи на 12%. В лучшей серии опытов удельный расход электроэнергии при использовании коксобрикетов и сырых брикетов снизился соответственно на 13,1 и 6,3% по сравнению с коксовым орешком [33].