Аліфатичні альдегіди та кетони

1. Будова карбонільної групи. Характеристика зв’язків. Реакції. Наведіть три приклади реакцій нуклеофільного приєднання, які супроводжуються довільною дегідратациєю.

2. Синтезуйте бутиратний та пропіоновий альдегіди: 1) з олефінів - оксосинтезом, 2) озонолізом олефінів, 3) сухою перегонкою кальцієвих солей карбонових кислот, 4) гідролізом галогенопохідних.

3. Напишіть реакції взаємодії ацетону та пропіонового альдегіду з: ціанідною кислотою, фенілгідразином, натрій гідрогенсульфітом, етанолом, гідроксиламіном, гідразином.

4. Наведіть реакції окиснення пропіонового і оцтового альдегідів, а також ацетону і етилметилкетону.

5. Розгляньте механізм альдольної і кротонової конденсації на прикладі оцтового альдегіду. Наведіть приклади альдегідів, що мають лише одну з таких властивостей: 1) вступають в реакцію альдольної, кротонової конденсації; 2) утворюють альдоль, але не дають продукту кротонової конденсації; 3) вступають в реакцію Канніцарро. Наведіть відповідні реакції.

6. Напишіть реакції одержання акролеїну з пропілену, ацетилену, гліцеролу. Поясніть особливості поведінки акролеїну в реакціях приєднання..

7. Наведіть приклади і напишіть назви трьох дикарбонільних сполук. Напишіть реакції одержання діацетилу та ацетилацетону. Диметилгліоксим – як реактив на йони Ni²⁺. Особливості будови ацетилацетону.

Ароматичні альдегіди

1. Напишіть реакції піролізу кальцієвих солей суміші таких кислот: 1) фенілацетатної і форміатної; 2) толуїлатної і бензоатної. Назвіть одержані продукти. Для продукту першої реакції напишіть схеми взаємодії з: 1) ціанідною кислотою; 2) хлоридом фосфору (V); 3) метилмагнійхлоридом.

2. Напишіть рівняння реакцій одержання ацетофенону п’ятьма методами.

3. Напишіть реакції перетворень толуєну в п-нітробензальдегід і для останнього - реакції 1) Канніццаро, 2) з фенілгідроксиламіном, 3) бензоїнової конденсації.

4. Для п-етилбензальдегіду напишіть реакції: 1) Канніццаро; 2) бензоїнової конденсації; 3) конденсації за Кляйзеном з бутаналем; 4) реакцію Перкіна з ацетатним ангідридом, 4) з аніліном.

5. За методом Тіммана-Реймера одержіть саліциловий альдегід. Розберіть механізм реакції. Напишіть реакції саліцилового альдегіду з гідроксиламіном, ацетатним ангідридом та їдким калі (конц.).

Карбонові кислоти

1. Напишіть структурні формули карбонових кислот: 1)Метанова; 2) Бутанова; 3) 2-Метилпропанова; 4) Гексанова; 5) Гексадеканова; 6) Октадеканова та наведіть їх тривіальні назви.

2. Що таке ацил та ацилоксигрупа? Як називають ці групи за номенклатурою IUPAС? Напишіть структурні формули: 1) метаноїлу; 2) етаноїлу; 3) 2-Метилпропаноїлу; 4) пентаноїлу; 5) метаноату; 6) етаноату; 7) пропаноату; 8)Бутаноату. Назвіть їх за тривіальною номенклатурою.

3. Одержить оцтову кислоту окисненням бутану, гідролізом відповідного нітрилу, галогенопохідного, з ацетилену, етилену. Який з цих методів має промислове застосування.

4. З етилену одержіть оцтову і пропіонову кислоти (двома методами). Напишіть де це можливо реакції термічного декарбоксилювання для кислот: 1) оцтової, 2) масляної, 3) щавлевої, 4) малонової.

5. Одержіть форміатну, оцтову, пропіонову кислоти методом гідролізу відповідних нітрилів. Які похідні кислот можна отримати з їх нітрилів. Наведіть реакції які підкреслюють особливості мурашиної кислоти.

6. Напишіть реакції, за допомогою яких з пропілену можна добути бутиратну кислоту. Перетворіть її на хлорангідрид, амід , ангідрид бутиратної кислоти, 2-хлоробутанову кислоту.

7. Розташуйте в ряд за зменшенням сили такі кислоти: бутиратна, форміатна, півалінова, флуорооцтова. Відповідь поясніть.

8. Розташуйте наведені нижче сполуки в ряд за зменшенням ацилюючої активності:1) оцтова кислота, 2) ацетилхлорид, 3) метилацетат, 4) ангідрид оцтової кислоти. Напишіть реакції ацилювання етилового спирту наведеними сполуками. Розберіть механізм реакції естерифікації.

9. Наведіть реакції одержання з оцтової кислоти : 1) етилацетату, 2) ацетилхлориду, 3) оцтового ангідриду, 4) ацетаміду, 5) натрій ацетату, 6) ацетонітрилу.

10. Одержання вищих аліфатичних кислот: пальмітинової, стеаринової, олеїнової гідролізом жирів. Мило. Гідрогенізація олій. Поняття про висихаючи олії.

11. Одержіть вищі аліфатичні кислоти та спирти з алюмінійорганічних сполук, одержаних полімеризацією етилену в присутності триетилалюмінію.

12. Напишіть схеми реакцій всіх відомих Вам методів одержання бензоатної кислоти. Які з них є специфічними методами одержання ароматичних карбонових кислот?

13. Одержіть з толуєну о-, м- і п-нітробензоатні кислоти.

14. Напишіть схеми одержання з толуєну фенілацетатної, п-нітробензоатної і м-амінобензоатної кислот.

15. Напишіть схему синтезу сахарину з толуєну.

16. Приведіть схеми реакцій одержання функціональних похідних бензоатної кислоти: 1) амоній бензоату; 2) бензонітрилу; 3) бензоїлпероксиду; 4) бензоїлхлориду, 5) ізопропілбензоату.

17. Використовуючи в якості основного вихідного продукту толуен, напишіть схему синтезу етилового естеру п-амінобензоатної кислоти (анестезину).

18. Напишіть схеми реакцій одержання фталатної та терефталатної кислот. Підтвердіть реакціями особливості властивостей фталатної кислоти. Напишіть схеми одержання гліфталевих смол та поліетилентерефталату, вкажіть на області їх використання.

19. Напишіть схему і приведіть механізм одержання саліцилатної кислоти за методом Кольбе-Шмідта. Чому реакція не проходить з вільним фенолом?