
- •Содержание
- •Введение § 1. Предмет и задачи токсикологической химии, ее связь с другими дисциплинами
- •§ 2. Краткий исторический очерк возникновения и развития отечественной токсикологической химии
- •Глава I. Общие вопросы химико-токсикологического анализа
- •§ 1. Объекты химико-токсикологического анализа. Вещественные доказательсва
- •§ 2. Особенности химико-токсикологического анализа
- •§ 3. Осмотр объектов исследования и определение некоторых их свойств
- •§ 4. Предварительные пробы в химико-токсикологическом анализе
- •§ 5. План химико-токсикологического анализа
- •§ 6. Организация органов судебно-медицинской и судебно-химической экспертизы в ссср
- •§ 7. Эксперт-химик
- •§ 8. Правила судебно-химической экспертизы вещественных доказательств
- •§ 9. Акт судебно-химической экспертизы вещественных доказательств
- •§ 10. Некоторые вопросы терминологии в токсикологической химии
- •§ 11. Классификация ядовитых и сильнодействующих веществ в токсикологической химии
- •Глава II. Отравления и некоторые вопросы токсикокинетики ядов
- •§ 1. Отравления и их классификация
- •§ 2. Пути поступления ядов в организм
- •§ 3. Всасывание ядов в организме
- •§ 4. Распределение ядов в организме
- •§ 5. Связывание ядов в организме
- •§ 6. Выделение ядов из организма
- •§ 7. Факторы, влияющие на токсичность химических соединений
- •§ 8. Методы детоксикации
- •§ 9. Метаболизм чужеродных соединений
- •§ 10. Окисление чужеродных соединений
- •§ 11. Восстановление чужеродных соединений
- •§ 12. Гидролиз чужеродных соединений
- •§ 13. Дезалкилирование, дезаминирование и десульфирование чужеродных соединений
- •§ 14. Другие метаболические превращения
- •§ 15. Реакции конъюгации
- •§ 16. Посмертные изменения лекарственных веществ и ядов в трупах
- •§ 17. Разложение биологического материала после наступления смерти
- •§ 18. Изменение ядов при разложении трупов
- •Глава III. Методы анализа, применяемые в токсикологической химии
- •§ 1. Метод экстракции
- •§ 2. Микрокристаллоскопический анализ
- •§ 3. Метод микродиффузии
- •Глава IV. Ядовитые и сильнодействующие вещества, изолируемые из биологического материала перегонкой с водяным паром
- •§ 1. Аппараты для перегонки с водяным паром
- •§2. Влияние рН среды на перегонку химических соединений с водяным паром
- •§ 3. Перегонка ядовитых веществ с водяным паром из подкисленного биологического материала
- •§ 4. Перегонка ядовитых веществ с водяным паром из подкисленного, а затем из подщелоченного биологического материала
- •§ 5. Фракционная перегонка веществ, содержащихся в дистиллятах
- •§ 6. Синильная кислота
- •§ 7. Формальдегид
- •§ 8. Метиловый спирт
- •§ 9. Этиловый спирт
- •§ 10. Изоамиловый спирт
- •§ 11. Ацетон
- •§ 12. Фенол
- •§ 13. Крезолы
- •§ 14. Хлороформ
- •§ 15. Хлоралгидрат
- •§ 16. Четыреххлористый углерод
- •§ 17. Дихлорэтан
- •§ 18. Реакции, позволяющие отличить хлорпроизводные друг от друга
- •§ 19. Тетраэтилсвинец
- •§ 20. Уксусная кислота
- •§ 21. Этиленгликоль
- •Глава V. Ядовитые и сильнодействующие вещества, изолируемые из биологического материала подкисленным этиловым спиртом или подкисленной водой
- •§ 1. Развитие методов выделения алкалоидов и других азотистых оснований из биологического материала
- •§ 2. Влияние рН среды на изолирование алкалоидов и других азотистых оснований из биологического материала
- •§ 3. Влияние состава извлекающих жидкостей на изолирование алкалоидов и других азотистых основании из биологического материала
- •§ 4. Влияние подкисленной воды и подкисленного спирта на извлечение примесей, переходящих в вытяжки из биологического материала
- •§ 5. Очистка вытяжек из биологического материала от примесей
- •§ 6. Экстракция алкалоидов и других токсических веществ из вытяжек
- •§ 7. Обнаружение ядовитых веществ, изолируемых подкисленной водой или подкисленным этиловым спиртом
- •§ 8. Количественное определение токсических веществ, изолированных подкисленной водой или подкисленным спиртом
- •§ 9. Метод выделения токсических веществ, основанный на изолировании их этиловым спиртом подкисленным щавелевой кислотой
- •§ 10. Метод выделения токсических веществ, основанный на изолировании их водой, подкисленной щавелевой кислотой
- •§ 11. Метод выделения токсических веществ, основанный на изолировании их водой, подкисленной серной кислотой
- •§ 12. Барбитураты и методы их исследования
- •§ 13. Барбамил
- •§ 14. Барбитал
- •§ 15. Фенобарбитал
- •§ 16. Бутобарбитал
- •§ 17. Этаминал-натрий
- •8. Обнаружение этаминала-натрия по уф- и ик-спектрам.
- •§ 18. Бензонал
- •§ 19. Гексенал
- •§ 20. Производные ксантина
- •§ 21. Кофеин
- •§ 22. Теобромин
- •§ 23. Теофиллин
- •§ 24. Наркотин
- •§ 25. Меконовая кислота
- •§ 26. Меконин
- •§ 27. Ноксирон
- •§ 28. Салициловая кислота
- •§ 29. Антипирин
- •§ 30. Амидопирин
- •§ 31. Фенацетин
- •§ 32. Хинин
- •§ 33. Опий и омнопон
- •§ 34. Морфин
- •§ 35. Кодеин
- •§ 36. Папаверин
- •§ 37. Галантамин
- •§ 38. Анабазин
- •§ 39. Никотин
- •§ 40. Ареколин
- •§ 41. Кониин
- •§ 42. Атропин
- •§ 43. Скополамин
- •§ 44. Кокаин
- •§ 45. Стрихнин
- •§ 46. Бруцин
- •§ 47. Резерпин
- •§ 48. Пахикарпин
- •§ 49. Секуренин
- •§ 50. Эфедрин
- •§ 51. Аконитин
- •§ 52. Новокаин
- •§ 53. Дикаин
- •§ 54. Аминазин
- •§ 55. Дипразин
- •§ 56. Тизерцин
- •§ 57. Хлордиазепоксид
- •§ 58. Диазепам
- •§ 59. Нитразепам
- •§ 60. Оксазепам
- •§ 61. Апоморфин
- •§ 62. Дионин
- •§ 63. Промедол
- •Глава VI. Вещества, изолируемые из объектов минерализацией биологического материала
- •§ 1. Связывание «металлических ядов» биологическим материалом
- •§ 2. Методы минерализации органических веществ
- •§ 3. Сухое озоление и сплавление органических веществ
- •§ 4. Окислители, применяемые для минерализации органических веществ
- •§ 5. Отбор и подготовка проб биологического материала для минерализации
- •§ 6. Разрушение биологического материала азотной и серной кислотами
- •§ 7. Разрушение биологического материала хлорной, азотной и серной кислотами
- •§ 8. Разрушение биологического материала пергидролем и серной кислотой
- •§ 9. Дробный метод и систематический ход анализа «металлических ядов»
- •§ 10. Маскировка ионов в дробном анализе
- •§ 11. Реактивы, применяемые в дробном анализе «металлических ядов» для маскировки ионов
- •§ 12. Реакции, применяемые в химико-токсикологическом анализе для обнаружения ионов металлов
- •§ 13. Соединения бария
- •§ 14. Соединения свинца
- •§ 15. Соединения висмута
- •§ 16. Соединения кадмия
- •§ 17. Соединения марганца
- •§ 18. Соединения меди
- •§ 19. Соединения мышьяка
- •§ 20. Соединения серебра
- •§ 21. Соединения сурьмы
- •§ 22. Соединения таллия
- •§ 23. Соединения хрома
- •§ 24, Соединения цинка
- •§ 25. Соединения ртути
- •§ 26. Количественное определение «металлических ядов» в минерализатах
- •§ 27. Количественное определение ртути
- •§ 28. Экстракционно-фотоколориметрическое определение меди
- •Глава VII. Вещества, изолируемые из биологического материала настаиванием исследуемых объектов с водой
- •Минеральные кислоты и щелочи
- •§ 1. Серная кислота
- •§ 2. Азотная кислота
- •§ 3. Соляная кислота
- •§ 4. Гидроксид калия
- •§ 5. Гидроксид натрия
- •§ 6. Аммиак
- •§ 7. Нитриты
- •Глава VIII. Ядохимикаты и методы их химико-токсикологического анализа
- •§ 1. Классификация ядохимикатов
- •§ 2. Гексахлорциклогексан (гхцг)
- •§ 3. Гептахлор
- •§ 4. Фосфорсодержащие органические соединения и методы их анализа
- •§ 5. Хлорофос
- •§ 6. Карбофос
- •§ 7. Метафос
- •§ 8. Карбарил
- •§ 9. Гранозан
- •Глава IX. Вещества, определяемые непосредственно в биологическом материале
- •§ 1. Оксид углерода (II)
- •§ 2. Спектроскопический метод обнаружения оксида углерода (II) в крови
- •§ 3. Химические методы обнаружения оксида углерода (II) в крови
- •§ 4. Количественное определение оксида углерода (II) в крови
- •Приложение 1. Приготовление реактивов
- •Приложение 2. Приготовление хроматографических пластинок
- •Список рекомендуемой литературы
§ 4. Фосфорсодержащие органические соединения и методы их анализа
Все объявления
ЯндексДирект
Дать объявление
Катанка оцинкованная!
Катанка оцинкованная для заземления и молниезащиты! Низкие цены!
www.energoems.ru
Фосфорсодержащие соединения являются одним из наиболее важных классов ядохимикатов, применяемых в сельском хозяйстве. В настоящее время для указанной цели используется свыше ста представителей этого класса соединений. Они применяются как инсектициды, гербициды, акарициды, нематоциды, дефолианты, фунгициды и т. д.
В фосфорсодержащих органических соединениях связь между фосфором и углеродом может быть различной. Атомы фосфора с углеродом могут быть связаны через атомы кислорода или серы. В некоторых ядохимикатах этого класса фосфор непосредственно связан с углеродом.
Вещества, в которых фосфор непосредственно связан с углеродом, называются фосфорорганическими соединениями (ФОС). Вещества, в которых фосфор связан с углеродом через атомы серы, кислорода или атомы других элементов, называются органическими соединениями фосфора.
Широкое применение фосфорсодержащих ядохимикатов в сельском хозяйстве обусловлено тем, что многие из них имеют ряд ценных свойств и некоторые преимущества перед другими ядохимикатами. Ряд фосфорсодержащих органических соединений обладает высокой инсектицидной и акарицидной активностью. Большинство этих соединений относительно быстро разлагается в организмах людей и животных, поэтому они не накапливаются в больших количествах в органах и тканях теплокровных и почти не вызывают хронических отравлений. Большинство фосфорсодержащих ядохимикатов в растениях, почве и в других объектах внешней среды разлагается в течение нескольких недель.
Недостатком органических фосфорсодержащих ядохимикатов является их относительно высокая токсичность. Некоторые органические соединения фосфора могут проникать в организм через неповрежденную кожу, не вызывая на ней каких-либо видимых изменений. Поступившие таким образом в организм фосфорсодержащие органические соединения вызывают острые отравления. Поэтому при работе с этими веществами необходимо строго соблюдать соответствующие меры предосторожности.
Высокая токсичность фосфорсодержащих органических соединений объясняется угнетающим действием этих веществ на ферментные системы людей и животных. Особенно сильно они угнетают ацетилхолинэстеразу, которая играет важную роль в регуляции физиологических процессов организма. Фосфорсодержащие органические соединения фосфорилируют активные центры ацетилхолинэстеразы, в результате чего она теряет способность регулировать процессы разложения ацетилхолина, что приводит к нарушению ряда функций организма (см. гл. II, § 3).
Действие фосфорсодержащих органических соединений на организм нельзя объяснить только влиянием их на ацетилхолинэстеразу. Очевидно, в организме имеются и другие чувствительные к этим веществам биохимические системы. Это подтверждается тем, что ряд хорошо очищенных фосфорсодержащих соединений (карбофос, тиофос и др.) в условиях эксперимента (в пробирках) не вызывает угнетения ацетилхолинэстеразы, но после введения в организм проявляют высокую токсичность.
Способность фосфорсодержащих органических соединений снижать активность ацетилхолинэстеразы можно использовать для аналитических целей. С помощью ацетилхолинэстеразной пробы можно установить принадлежность исследуемых веществ к группе фосфорсодержащих органических соединений. Необходимо отметить, что активность ацетилхолинэстеразы подавляет и ряд других органических веществ, которые не содержат фосфора (карбарил, эзерин и др.).
Холинэстеразная проба является общей для обнаружения большинства фосфорсодержащих органических ядохимикатов, которые понижают активность ацетилхолинэстеразы.
Ацетилхолин под влиянием ацетилхолинэстеразы разлагается с образованием уксусной кислоты, в результате этого изменяется рН смеси ацетилхолинэстеразы и ацетилхолина. Эти изменения можно зафиксировать с помощью раствора бромтимолового синего или других индикаторов. При изменении рН среды (от нейтральной до кислой) синяя окраска бромтимолового синего переходит в желтую. Если к смеси растворов ацетилхолина и бромтимолового синего прибавить ацетилхолинэстеразу и фосфорсодержащее органическое соединение, являющееся ингибитором ацетилхолинэстеразы, то ацетилхолин не разлагается ацетилхолинэстеразой и окраска индикатора не изменяется. При выполнении холинэстеразной пробы к смеси реагирующих веществ можно прибавлять не ацетилхолинэстеразу, а плазму крови или лошадиную сыворотку, содержащую этот фермент. В этом случае плазма крови или сыворотка служит источником ацетилхолинэстеразы.
Выполнение холинэстеразной пробы. Берут две фарфоровые чашки. В одну вносят каплю индикаторной смеси, каплю раствора фосфорсодержащего органического соединения и через 10 мин каплю раствора ацетилхолина. При этом окраска раствора не изменяется. Это свидетельствует о задержке разложения ацетилхолина ацетилхолинэстеразой сыворотки, входящей в состав индикаторной смеси.
Во вторую фарфоровую чашку вносят каплю индикаторной смеси и каплю раствора ацетилхолина (не прибавляя фосфорсодержащего органического соединения). Через несколько минут синяя окраска раствора переходит в желтую. Изменение окраски жидкости во второй фарфоровой чашке и отсутствие изменения окраски в первой чашке указывает на наличие фосфорсодержащего органического соединения (ингибитора холинэстеразы) в исследуемой пробе.
Приготовление индикаторной смеси (см. Приложение 1, реактив 68).
Обнаружение фосфора в фосфорсодержащих ядохимикатах
Объектами химико-токсикологического анализа могут быть не только органы трупов и биологические жидкости, но и ядохимикаты в виде порошков, растворов, эмульсий и т. д. Прежде чем приступить к анализу соответствующих объектов на наличие ядохимикатов, необходимо установить принадлежность их к определенному классу химических соединений.
Для установления принадлежности исследуемых веществ к фосфорсодержащим органическим соединениям проводят холинэстеразную пробу и определяют наличие фосфора в этих соединениях. Чтобы определить наличие фосфора в исследуемых соединениях вначале их подвергают минерализации. Затем в минерализатах определяют соединения фосфора с помощью соответствующих реакций.
Минерализация фосфорсодержащих органических соединений. Для этой цели может быть использовано несколько методов: метод минерализации оксидом кальция, смесью концентрированных серной и азотной кислот, смесью карбоната натрия и пероксида натрия и другие методы. Ниже описан один из этих методов.
Минерализация карбонатом натрия и пероксидом натрия. В тигель вносят 0,2—0,3 г смеси, состоящей из двух частей безводного карбоната натрия и пяти частей пероксида натрия, и 0,005—0,010 г исследуемого вещества. Если на исследование поступают растворы фосфорсодержащих органических соединений или вытяжки из соответствующих объектов, то к смеси карбоната и пероксида натрия прибавляют несколько капель исследуемой жидкости. Тигель осторожно нагревают до выпаривания жидкости. После этого усиливают нагревание тигля и нагревают его до тех пор, пока не расплавится смесь. Затем тигель охлаждают, его содержимое переносят в небольшую фарфоровую чашку, прибавляют немного карбоната натрия и 10 мл воды. Полученную смесь хорошо растирают и фильтруют.
В зависимости от состава исследуемого вещества в минерализатах могут быть фосфаты, арсенаты, сульфаты и галогениды.
Для обнаружения фосфора образовавшиеся фосфат-ионы переводят в молибденовую синь. Этой реакции мешает наличие арсенатов в растворе. Для удаления арсенатов минерализат подкисляют соляной кислотой до рН = 0,5. Затем пропускают сероводород. При наличии арсенатов выпадает желтый осадок (или образуется муть) сульфида мышьяка, который отфильтровывают. Фильтрат используют для обнаружения фосфат-ионов.
Обнаружение фосфат-иоиов. В пробирку вносят 3—5 капель минерализата (свободного от арсенатов) и прибавляют 5 капель раствора молибдата аммония. Смесь подкисляют 10 %-м раствором азотной кислоты. При наличии фосфат-ионов появляется желтая окраска. К этому раствору прибавляют 3—5 капель насыщенного водного раствора гидрохлорида бензидина. Затем прибавляют 10 %-й раствор аммиака до щелочной реакции (по лакмусу). При наличии фосфат-ионов в минерализате появляется синяя окраска.
Приготовление раствора молибдата аммония (см. Приложение 1, реактив 70).
Кроме реакции образования молибденовой сини для обнаружения фосфора в фосфорсодержащих органических соединениях могут быть использованы реакции, предложенные Вельхом и Вестом, которые описаны в специальной литературе.