
- •1.1. Предмет і метод молекулярної фізики і термодинаміки. Ідеальний газ
- •1.1.2. Макроскопічні параметри і їх мікроскопічна трактовка
- •1.1.3. Закони ідеальних газів
- •1.1.4. Рівняння стану ідеального газу
- •1.1.5. Основне рівняння мкт газів
- •1.1.6. Температура. Поняття температури
- •1.2. Перший закон термодинаміки
- •1.2.1. Внутрішня енергія термодинамічної системи
- •1.2.2. Теплота. Робота. Теплоємність
- •1.2.2. Перший закон термодинаміки
- •1.2.4. Ізопроцеси в ідеальних газах
- •1.2.4.А. Ізотермічний
- •1.2.4.Б. Ізобарний
- •1.2.4.В. Ізохорний
- •1.2.4.Г. Адіабатичний
- •1.3. Другий закон термодинаміки
- •1.3.1. Кругові процеси
- •1.3.2. Цикли Карно
- •1.3.2.А. Прямий обернений цикл Карно
- •1.3.2.Б. Обернений рівновісний цикл Карно
- •1.3.2.В. Необернений цикл Карно
- •1.3.3. Нерівність Клаузіуса
- •1.3.4. Ентропія та її властивості
- •1.3.5. Другий закон термодинаміки
- •1.4. Термодинамічний потенціал. Теорема Нернста
- •1.4.1. Внутрішня енергія
- •1.4.2. Енергія Гальм-Гольца
- •1.4.3. Ентальпія
- •1.4.4. Потенціал Гіббса
- •1.4.4. Теорема Нернста. Третій закон термодинаміки
- •2.1. Кристали та їх властивості
- •2.1.1. Будова кристалу
- •2.1.2. Класи і типи кристалів
- •2.1.3. Дефекти в кристалах
- •2.1.4. Теплоємність кристалів
- •2.2. Рідини та їх властивості
- •2.2.1. Будова рідини
- •2.2.2. Поверхневий натяг
- •2.2.3. Явища на межі рідини і твердого тіла
- •2.2.4. Капілярні явища
- •2.3. Фазові переходи
- •2.3.1. Фаза, фазові переходи
- •2.3.2. Випаровування, плавлення, конденсація, кристалізація
- •2.3.3. Рівняння Клайперона-Клаузіуса
- •2.3.4. Потрійна точка. Діаграма стану
- •2.4. Розподіл молекул газу за енергіями
- •2.4.1. Закон розподілу Больцмана
- •2.4.2. Закон розподілу Максвела
- •2.4.3. Закон розподілу Максвела-Больцмана
1.2.2. Перший закон термодинаміки
(закон збереження енергії для систем, в яких основну роль грають теплові процеси)
Якщо
термодинамічній системі надати зовні
деяку кількість теплоти
і виконати на цією системою роботу
зовнішніми силами, то внутрішня енергія
цієї системи зміниться на величину
,
яка чисельно дорівнює:
. (11)
Робота
зовнішніх сил над системою дорівнює по
величині і протилежна за знаком деякій
роботі
,
яка здійснюється системою проти зовнішніх
сил, тобто:
.
З урахуванням цього, рівняння (11) запишемо:
. (12)
Для нескінченно малої зміни стану системи можна записати:
. (13)
Дане рівняння – математичний запис першого початку термодинаміки.
За першим законом термодинаміки: теплота, надана системі витрачається на зміну внутрішньої енергії системи і на здійснення системою роботи проти зовнішніх сил.
Для визначення кругових процесів, коли система набуває ряд змін і повертається у початковий стан (положення):
,
тому перший закон термодинаміки:
.
Це твердження (перший закон термодинаміки) було сформоване Гальм-Гольцем у 1747 році.
Якщо система здійснює круговий процес, то повна кількість теплоти, яка надається системі, дорівнює здійсненій в ній роботі. З рівняння (13) випливає, що у випадку кругових процесів:
Перший початок термодинаміки стверджує: неможливий процес, єдиним результатом якого було б виконання роботи без яких-небудь змін в інших тілах. Іншими словами, неможливий вічний двигун першого роду.
Усі формулювання першого закону термодинаміки виражають закон збереження енергії. У випадку теплового процесу для однорідних тіл, здатних виконувати роботу при зміні об’єму, запишемо:
. (14)
Якщо враховувати рівняння (10), запишемо:
. (15)
1.2.4. Ізопроцеси в ідеальних газах
1.2.4.А. Ізотермічний
Ізотермічний
процес здійснюється при сталій температурі
системи (Т=const),
при m=const,
n=const.
При
,
рівняння Менделєєва-Клайперона запишемо:
pV=const. (16)
Рис. 3
Ізотермічні процеси відбуваються досить повільно. При цьому поняття температури не втрачає сенсу. Стискаємість ідеального газу при T=const характеризується ізотермічним коефіцієнтом стискаємості χ, який визначається як відносна зміна об’єму, що зумовлює зміну тиску на одиницю:
,
(17)
де V – початковий об’єм;
- зміна
об’єму, яка зумовлює зміну тиску на
.
Знайдемо коефіцієнт χ для ідеального газу. Продиференціювавши (16) при T=const, дістанемо:
,
звідси:
(18)
,
тобто
при
,
тоді
,
.
Для реалізації ізотермічного процесу треба забезпечити ідеальний тепловий контакт між газом і термостатом (тілом, що має сталу температуру).
Оскільки
,
то перший закон термодинаміки для
ізотермічного процесу:
. (19)
Роботу
визначають:
. (20)
З урахуванням (20), рівняння (19) перепишемо так:
. (21)
1.2.4.Б. Ізобарний
Ізобарний процес відбувається в системі при сталому тиску (P=const).
Рис. 4
Такий процес можна здійснити, коли газ, наприклад, міститься в циліндрі з рухомим поршнем. Зміна температури газу в такому циліндрі зумовлює переміщення поршня, тобто зміну об’єму. Тиск при цьому залишається сталим:
. (22)
Це рівняння ізобарного процесу, виражає закон Гей-Люссака:
,
-
коефіцієнт об’ємного розширення газу,
=
0,003661
.
Аналогічно, коефіцієнт χ:
.
Розглянемо
графік p(V):
газ, поміщений в циліндр із вільно-рухомим
поршнем, під час нагрівання
або під час охолодження
здійснює
ізобарний процес.
Елементарна робота:
(23)
є повним диференціалом деякої функції. Оскільки p=const, то робота є однозначною функцією параметрів початкового і кінцевого станів системи (параметр V). Звідси:
. (24)
Диференціюючи рівняння Менделєєва-Клайперона при сталому тиску, одержимо:
,
тоді:
.
Кількість
теплоти, якою газ обмінюється в ізобарному
процесі при незалежності
від
температури:
. (25)
Кількість
теплоти
йде
не тільки на збереження внутрішньої
енергії, а й на виконання роботи щодо
розширення газу:
(26)