4.4. Идентификация кето-группы

Кетоны – это органические вещества, содержащие кето-группу. Им свойственны реакции конденсации по механизму нуклеофильного присоединения - отщепления воды с образованием иминов (оснований Шиффа), оксимов и гидразонов.

Лекарственные вещества, содержащие кето- группу:

а) Камфора	б) Кортизона ацетат

Кетоны менее реакционноспособны по сравнению с альдегидами ввиду отсутствия подвижного атома водорода. Поэтому окисление проходит в жестких условиях. Кетоны легко вступают в реакцию конденсации с гидроксиламина гидрохлоридом и гидразинами. Образуются оксимы или гидразоны (осадки или окрашенные соединения).

камфора

фенилгидразон

(желтое окрашивание)

2,4-динитрофенилгидразон

(оранжево-красное окрашивание)

оксим ( белый осадок)

Методика: 0,1 г лекарственного вещества (камфора, тестостерон и др.) растворяют в 3 мл спирта этилового 95%, прибавляют 1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина или щелочного раствора гидроксиламина. Наблюдается появление осадка или окрашенного раствора [3.9].

4.5. Идентификация гидроксиацетильной группы

(α-кетольная группа)

Лекарственные вещества, содержащие гидроксиацетильную группу:

а) Дезоксикортикостерона ацетат	б) Кортизона ацетат

Лекарственные вещества, содержащие гидроксиацетильную группу (R-СО-СН₂ОН), дают реакции окисления с комплексными солями тяжелых металлов. В щелочной среде оксиацетильная группа изомеризуется с образованием вторичного спирта и альдегида. Затем идет реакция окисления альдегида (реакция серебряного зеркала):

Методика: К 1 мл 1% спиртового раствора лекарственного вещества (преднизолон, дезоксикортикостерона ацетат, кортизон, гидрокортизон) прибавляют 2 мл аммиачного раствора серебра нитрата, нагревают на кипящей водяной бане в течение 4-5 минут. Образуется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка [3.9].

Аналогично идет реакция с реактивом Фелинга (см. методику 4.3.1б)

4.6. Идентификация карбоксильной группы

Органические кислоты – это вещества, содержащие карбоксильную группу.

Лекарственные вещества, содержащие карбоксильную группу:

а) Кислота бензойная	б) Кислота салициловая

Карбоксильная группа легко вступает в реакции за счет подвижного атома водорода. В основном это два типа реакций:

а) образование сложных эфиров со спиртами (см. раздел 4.4.1);

б) образование комплексных солей с ионами тяжелых металлов (Fe, Ag, Cu, Co, Hg и др.) (см. раздел 4.22). При этом образуются:

- серебряные соли белого цвета;

- соли ртути серого цвета;

- соли железа (III) розовато-желтого цвета и др.;

- соли меди (II) голубого или синего цвета;

- соли кобальта сиреневого или розового цвета.