2. Синтез через магнийорганические соединения из галогенпроизводных соединений:

Циклопентан- Циклопентан-

магнийбромид карбоновая кислота

Нафтеновые кислоты - маслянистые жидкости с резким запахом, почти нерастворимы в воде. Для них характерны все реакции на карбоксильную группу. Хорошо реагируют с металлами (натрием, цинком, свинцом). Со щелочными металлами образуют соли нафтеновых кислот, называемые мылонафтами.

Устойчивы к действию окислителей. При энергичном окислении и нагревании, нафтеновые кислоты окисляются с распадом молекулы.

Нафтеновые кислоты обладают собирательным и довольно сильным пенообразующим действиями. Чаще всего их применяют при флотации углей и несульфидных минералов. Соли нафтеновых кислот используют в качестве добавки при производстве мыла, как составные части некоторых смазок.

Вопросы и упражнения

1. Назовите соединения: 1)

2) 3)

4) 5)

6) 7)

2. Как, исходя из бутана и необходимых неорганических веществ можно получить: 1) ангидрид, 2) хлорангидрид, 3) амид, 4) нитрил, 5) аммониевую соль циклобутан карбоновой кислоты.

4.5. АРОМАТИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ

Ароматические карбоновые кислоты - это производные ароматических углеводородов, имеющих в боковой цепи карбоксильную группу:

Строение, номенклатура, изомерия. Различают две группы ароматических кислот: карбоксильную группу, находящуюся в боковой цепи, например:

Фенилуксусная Коричная (3-Фенил-2-пропеновая)

кислота кислота

карбоксильную группу, связанную непосредственно с углеродным атомом бензольного ядра, например:

Бензойная

(бензолкарбоновая) кислота

Радикал бензойной кислоты называется бензоилом.

Мы рассмотрим вторую группу кислот, т.к. они имеют наибольшее практическое значение.

В зависимости от числа карбоксильных групп ароматические кислоты могут быть одно- и многоосновными.

По заместительной номенклатуре карбоксильные группы рассматривают как заместители в ароматическом ядре, к названиям углеводородов, с ядром которых связан карбоксил, добавляют окончания: для одноосновных кислот -карбоновая, для двухосновных -дикарбоновая кислота. Простейшая одноосновная ароматическая кислота называется бензойной кислотой C₆H₅COOH , а простейшие ароматические двухосновные кислоты называются фталевыми кислотами. Последние существуют в виде трех изомеров: орто-(I), мета-(II) и пара-(III):

Фталевая Изофталевая Терефталевая

(1,2-Бензолдикар- (1,3-Бензолдикар- (1,4-Бензолдикар-

боновая кислота) боновая кислота) боновая кислота)

Способы получения. Методы получения ароматических кислот аналогичны способам получения кислот жирного ряда. Рассмотрим наиболее важные.

Окисление гомологов бензола и нафталина:

Этилбензол Бензойная кислота

Нафталин о-Фталевая кислота

Нитрильный синтез. При сплавлении щелочных солей ароматических сульфокислот с щелочными солями синильной (циановодородной) кислоты образуются нитрилы ароматических кислот, гидролиз которых сопровождается образованием кислот:

Калиевая соль Нитрил бензойной

бензолсульфокислоты кислоты

C₆H₅CN + NaOH + H₂O → C₆H₅COONa + NH₃

Бензоат натрия

Гидролиз галогенпроизводных гомологов бензола. Исходный бензотрихлорид получают хлорированием толуола в условиях введения галогена в боковую цепь:

Реакция Гриньяра

Диоксид Фенилмагний Бензойная

углерода бромид кислота

Физические свойства. Ароматические кислоты - твердые кристаллические вещества, трудно растворимые в воде. Они кипят и плавятся при более высоких температурах, чем кислоты жирного ряда с тем же числом атомов углерода.

Так, бензойная кислота имеет т.пл. 123 ⁰С, т.кип. 249,2 ⁰С, а у гепнатоновой кислоты т.пл. от -70 ⁰С до 10,5 ⁰С (в зависимости от изомера) и т.кип. 223 ⁰С. Плохо растворяется в воде и хорошо в спирте.

Двухосновные фталевые кислоты - твердые вещества с высокой температурой кипения. О-Фталевая кислота имеет т.пл. 200 ⁰С, а у терефталевой кислоты т.пл. 125 ⁰С. Фталевая кислота растворяется в воде, а терефталевая - в горячей концентрированной серной кислоте, но плохо растворяется в спирте, эфире, ацетоне.

Химические свойства. Ароматические кислоты являются более сильными по сравнению с кислотами жирного ряда. Так, константа ионозации бензойной кислоты 6,6  10^-5, а уксусной 1,8  10^-5. Это объясняется влиянием бензольного ядра, благодаря которому водород в карбоксиле становится более подвижным. Для них характерны все химические реакции, в которые вступают кислоты жирного ряда.

В бензольное ядро ароматических кислот могут быть введены нитро-, сульфо- группы, галогены; при этом образуются замещенные ароматические кислоты. Так, бензойная кислота подвергается нитрированию, сульфированию и галогенированию. Эти реакции протекают труднее, чем с бензолом. Так как карбоксил является заместителем II ро-да, то образуются, в основном, мета-замещенные бензойные кислоты. Для получения орто- и пара-замещенных бензойных кислот необходимо сначала проводить нитрование, сульфирование или галогенирование бензола с последующим их окислением.

Важнейшие представители ароматических кислот. Бензойная кислота (C₆H₅COOH) - бесцветные игольчатые кристаллы (т.пл. 122,4 ⁰С) довольно трудно растворимые в холодной воде и во много раз легче - в горячей. Встречается в свободном состоянии в некоторых смолах. В технике ее получают каталитическим окислением толуола. Применяется в качестве антисептического и консервирующего средства, в производстве красителей, лекарственных и душистых веществ.

Практическое значение имеют ее производные: имид о-сульфобензойной кислоты или сахарин. Это кристаллическое, трудно

о-Сульфобензойная кислота Сахарин

растворимое в воде вещество. Обычно употребляют натриевую соль сахарина, полностью растворимую в воде. Она имеет очень сладкий вкус, используется в пищевой промышленности.

Салициловая (о-гидроксибензойная) кислота - бесцветное кристаллическое вещество, труднорастворимое в воде (т.пл. 159 ⁰С). По химиче-

ским свойствам проявляет себя как одноосновная кислота и как одноатомный фенол. Это сильный антисептик. Применяется для консервирования пищевых продуктов.

При взаимодействии с бромной водой:

Наибольшее практическое значение имеют эфиры салициловой кислоты, используемые как лекарственные средства:

Фениловый эфир салици- Уксусносалициловый

ловой кислоты (Салол) эфир (Аспирин)

Галловая кислота (3,4,5-тригидроксибензойная) - кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. При температуре 210 ⁰С разлага-

ется, образуя диоксид углерода и пирогаллол. Легко окисляется, применяется как восстановитель в фотографии. Галловая кислота входит в состав ряда так называемых дубильных веществ, применяемых в кожевенном производстве для обработки сырых шкур.

Вопросы и упражнения

1. Напишите структурные формулы соединений: а) 3-метилбензоата натрия, б) 4-метоксибензойной кислоты, в) 1,5-циклопентандикарбоновой кислоты, г) бен-замида, д) м-нитробензойной кислоты.

2. Предложите способы получения: а) фталевой кислоты, б) хлорангидрида и сложного эфира фталевой кислоты.

3. Напишите реакции образования функциональных производных п-этилбензойной кислоты. Назовите продукты реакции.

4. Напишите уравнения реакций получения из толуола о-, м-, и п-хлорбензойных кислот.

5. При действии гидроксида натрия на салициловую кислоту образуется ее соль - фенолят натрия. Щелочные соли угольной кислоты (Na₂CO₃) действуют только на гидроксил, образуя салицилат натрия (соль салициловой кислоты). Напишите уравнения реакций образования этих солей.

4.6. ДВУХОСНОВНЫЕ КИСЛОТЫ

Двухосновные кислоты содержат в молекуле две карбоксильные группы, поэтому их называют также дикарбоновыми кислотами. Различают предельные (I), непредельные (II) и ароматические (III) двухосновные кислоты:

I)

HOOC – COOH

Шавелевая кислота цис-Бутеновая

(Малеиновая) кислота

II)

Малоновая кислота транс-Бутеновая

(Фумаровая) кислота

III)

1,2-Бензол-дикарбо- 1,3-Бензол-дикарбо- 1,4-Бензол-дикарбо-

новая кислота новая кислота новая кислота

(о-Фталевая) (м-Фталевая) (п-Фталевая)

Номенклатура, изомерия. В основе названий алифатических дикарбоновых кислот по заместительной номенклатуре лежат названия соответствующих углеводородов. При этом атомы углерода карбоксильных групп включают в главную цепь.

Наличие двух карбоксильных групп отражается добавлением к суффиксу -овая частицы -ди-, например:

HOOC – CH₂ – COOH HOOC – CH₂ – CH₂ – COOH

Пропандиовая Бутандиовая

(Щавелевая) кислота (Янтарная) кислота

В названиях ациклических и ароматических дикарбоновых кислот карбоксильные группы рассматривают как заместители при основной цепи (цикл углеродных атомов или ароматическое ядро): к названию углеводородов, с ядром которых связан гидроксил, добавляют окончание -дикарбоновая кислота, например:

1,3-Циклобутан ди- 2-Метил-1,5-дикар-

карбоновая кислота боновая кислота

3-Этил-1,5-бензолди-

карбоновая кислота

Для ароматических кислот наиболее употребительны тривиальные названия.

Способы получения. Окисление гликолей. Реакция идет через промежуточное образование диальдегида:

Этиленгликоль Глиоксаль Щавелевая кислота

Окислением производных бензола получают ароматические дикарбоновые кислоты:

п-Ксилол п-Фталевая кислота

Нитрильный синтез. Действие цианистого калия на дигалогенпроизводные углеводородов с последующим гидролизом динитрилов:

Янтарная кислота

Физические свойства. Дикарбоновые кислоты - кристаллические вещества с высокими температурами плавления (табл. 9). Низшие гомо-

Таблица 9

Физические свойства некоторых дикарбоновых кислот

Название кислоты	Формула	т.пл., 0С	ρ Ка1	ρ Ка2
Алифатические
Предельные
Этандиовая (щавелевая)	C2H4O2	190	1,27	4,27
Пропандиовая (малоновая)	C3O4H8	136	2,86	5,70
Бутандиовая (янтарная)	C4O4H6	185	4,21	5,64
Пентандиовая (глутаровая)	C5O4H8	98	4,34	5,27
Гександиовая (адипиновая)	C6H4H10	153	4,41	5,28
Непредельные
цис-Бутеновая (малеиновая)	C4H6O4	138	1,92	6,23
транс-Бутеновая (фумаровая)	C4H6O4	287	3,02	4,38
Ароматические
Бензол-1,2-дикарбоновая
(фталевая)		208	2,58	5,62

логи хорошо растворимы в воде, спирте, эфире. С ростом числа углеродных атомов в цепи растворимость кислот падает. Температура плавления кислот с четным числом атомов углерода выше, чем кислот с нечетным числом атомов углерода. Такое явление наблюдается и у предельных одноосновных кислот.

Наибольший практический интерес представляют предельные двухосновные кислоты с неразветвленной цепью углеродных атомов.

Предельные двухосновные кислоты. Предельные двухосновные кислоты образуют гомологический ряд, имеющий общую формулу C_nH_2n(COOH)₂ . Физические свойства важнейших представителей предельных одноосновных кислот представлены в табл. 9.

Кислотные свойства. Дикарбоновые кислоты обладают более сильными кислотными свойствами по сравнению с монокарбоновыми. Это различие особенно отчетливо заметно у первых членов гомологических рядов. Так, у щавелевой кислоты pK_a = 1,27, а у уксусной - pK_a = 4,76.

Высокая кислотность низших дикарбоновых кислот объясняется сильным электроноакцепторным действием второй карбоксильной группы, которая способствует делокализации заряда в анионе, образовавшегося после отрыва протона по первой ступени диссоциации:

По мере удаления карбоксильных групп в молекуле друг от друга затухает их взаимное влияние, кислотность постепенно падает, а значение pK_a, соответственно, увеличивается (табл. 9).

Все сказанное справедливо лишь для первой ступени диссоциации, Отрыв протона от второй карбоксильной группы происходит значительно труднее вследствие нестабильности двухзарядного аниона, поэтому по второй ступени диссоциации кислотность дикарбоновых кислот низкая.

Химические свойства. Дикарбоновые кислоты ведут себя как двухосновные и образуют два ряда солей - кислые и средние:

Оксалат натрия Гидроксалат натрия

(средняя соль) (кислая соль)

Подобно монокарбоновым кислотам, дикарбоновые вступают в реакции нуклеофильного замещения с участием одной или двух функциональных групп и образуют функциональные производные - сложные эфиры, амиды, хлорангидриды.

Из специфических свойств кислот следует отметить отношение их к нагреванию. Кислоты, у которых карбоксильные группы находятся рядом в положении 1,2 и 1,3, при нагревании способны отщеплять оксид углерода (IV), в результате чего удаляется карбоксильная группа. Отсюда этот процесс называется декарбоксилированием:

Декарбоксилирование щавелевой кислоты используют как лабораторный способ синтеза муравьиной кислоты.

Кислоты, у которых карбоксильные группы находятся в положении 1,4 и 1,5, при нагревании теряют молекулы воды и образуют циклические ангидриды. По мере удаления карбоксилов друг от друга ослабевает их взаимное влияние, т.к. затухает - I - эффект.

Янтарная кислота Янтарный ангидрид

Отдельные представители дикарбоновых кислот. Щавелевая кислота (HOOC – COOH). В природе встречается в виде солей (оксалаты) в растениях, в листьях щавеля, ревеня, кислицы. Это кристаллическое вещество, выделяющееся в виде кристаллогидрата.

В промышленности кислоту получают из формиата натрия:

Щавелевая кислота легко окисляется в угольную кислоту, на чем основано ее применение как восстановителя:

В аналитической химии для установления точной концентрации растворов перманганата калия используют реакцию его окисления щавелевой кислотой в кислой среде:

5C₂O₄H₂ +2KMnO₄ + 3H₂SO₄ → 10CO₂ + 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 8H₂O

На восстановительных свойствах щавелевой кислоты основан способ удаления буро-коричневых пятен от перманганата.

Качественной реакцией для обнаружения кислоты и ее солей служит образование нерастворимого осадка оксалата кальция.

Щавелевую кислоту используют как отбеливающее средство в текстильной промышленности, при очистке урана, для очистки металлов от ржавчины и накипи, чистки медных сплавов, алюминия, серебра, в качестве протравы в кожевенном производстве. В металлургии щавелевую кислоту применяют для активации поверхности минералов при флотации руд.

Адипиновая кислота (гександиовая) HOOC – (CH₂)₄ – COOH - твердое вещество, трудно растворимое в воде и легко растворимое в спирте и в эфире. Получают адипиновую кислоту окислением циклогексанола азотной кислотой. Применяют ее в производстве высокомолекулярного синтетического волокна нейлона и полиамидных полимеров.

В пищевой промышленности ее иногда используют как заменитель лимонной и винной кислот.

Малеиновая (цис-бутендиовая) и фумаровая (транс-бутендиовая) кислоты относятся к классу непредельных двухосновных кислот:

Малеиновая кислота (т. пл. 130 ⁰С). Фумаровая кислота (т. пл. 287 ⁰С).

Малеиновая кислота хорошо растворяется в воде, спирте и эфире. На свету или при нагревании изомеризуется в устойчивую фумаровую кислоту. Обратный переход возможен лишь под действием ультрафиолетовых лучей. Фумаровая кислота плохо растворима в воде. Для этих кислот характерны все реакции на карбоксильные группы и на двойную связь.

Фумаровая кислота встречается во многих растениях, в частности, в грибах. Малеиновая кислота получена лишь синтетически и в природе не обнаружена.

Обе кислоты получают нагреванием яблочной кислоты. В зависимости от режима процеса образуется тот или иной изомер. В промышленном масштабе малеиновую кислоту получают окислением 2-бутена, бензола или нафталина на ванадиевом катализаторе кислородом воздуха.

Фумаровую кислоту применяют для изготовления высыхающих масел, пластификаторов, в пищевой промышленности - в качестве заменителя лимонной и винной кислот.

Малеиновую кислоту применяют при изготовлении высококачественных пластмасс и многослойных материалов, для космической техники, для изготовления кузовов автомашин, корпусов судов, водопроводных труб, а также для изготовления теплоизомерующих материалов.

Фталевая (бензол-1,2-дикарбоновая) кислота. В промышленности ее получают путем гидролиза фталевого ангидрида, который образуется при каталитическом окислении о-ксилола или нафталина кислородом воздуха. Именно фталевый ангидрид, а не сама кислота, служит источником для получения различных производных фталевой кислоты. Более половины производимого в мире фталевого ангидрида расходуется на получение средних (полных) эфиров фталевой кислоты: диметил-, диэтил- и диоктилфталатов. Эти эфиры добавляют в качестве пластификаторов к поливинилхлориду.

При конденсации фталевого ангидрида с фенолом в присутствии безводного хлорида цинка ZnCl₂ образуется фенолфталеин, который используют в аналитической химии.

Терефталевая (бензол-1,4-дикарбоновая) кислота. В промышленности ее получают при каталитическом окислении п-ксилола кислородом воздуха, применяют для производства поэфирного волокна - лавсана.

Вопросы и упражнения

1. Назовите по заместительной номенклатуре следующие кислоты:

а) HOOC – CH(CH)₃ – COOH,

б) HOOC – C(C₂H₅)₂ – CH₂COOH

в) г)

2. Пользуясь величинами pK_a, объясните различную кислотность моно- и дикарбоновых кислот: уксусной, пропионовой и масляной (табл. 7), щавелевой, малоновой и янтарной (табл. 9).

3. Напишите реакции, лежащие в основе промышленного способа получения малоновой кислоты:

4. Напишите уравнения реакций получения а) кислых и средних солей; б) сложных эфиров; в) амидов; г) хлорангидридов янтарной кислоты.

5. При восстановлении малеиновая кислота превращается в янтарную, а при окислении - в винную (дигидроксикислота). Напишите уравнения этих превращений.

6. Напишите реакции получения полного и неполного метиловых эфиров фталевой кислоты из фталевого ангидрида.

4.7. ГИДРОКСИКИСЛОТЫ

Большое значение имеют органические вещества, в молекулах которых имеются две или несколько различных функциональных групп; такие вещества называют соединениями со смешанными функциями. Из кислородсодержищих веществ такого типа мы рассмотрим гидроксикислоты, а в гл. 6. - гидроксиальдегиды и гидроксикетоны (углеводы).

Гидроксикислоты содержат в молекуле одновременно карбоксильную и гидроксильную группы. Их также называют спиртокислотами.

В зависимости от природы углеводородного радикала, гидроксикислоты могут быть алифатическими и ароматическими (фенолокисло-ты). В простейшем случае гидроксикислот можно выразить общей формулой

Число карбоксильных групп характеризует основность, а общее число гидроксильных групп (включая и те, которые входят в карбок-сил) - атомность гидроксикислот. Различают моно-, ди- и полигидроксикислоты.

Номенклатура, изомерия. В названиях алифатических гидроксикислот по заместительной номенклатуре карбоксильная группа обозначается суффиксом -овая, т.к. она является старшей характеристической группой. Гидроксильная группа выступает как заместитель и отражается префиксом гидрокси- с указанием номера и ее положения в главной углеродной цепи.

Главная цепь должна включать группу - COOH и как можно боль-ше гидроксильных групп. При этом главная углеродная цепь может оказаться и не самой длинной, например:

3-Гидрокси-2-пропил-

пропановая кислота

Наличие двух или более одноименных функциональных групп обозначается приставками ди-, три- и т.д. Для природных гидроксикислот применяются тривиальные названия, например:

Гликолевая кислота Молочная кислота

(2-Гидроксиуксусная) (2-Гидроксипропионовая)

Яблочная кислота Винная кислота

(2-Гидроксибутандиовая) (2,3-Дигидроксибутандиовая)

Лимонная кислота

(1,3,5-Пентатрикарбоновая)

Изомерия алифатических гидроксикислот обусловлена взаимным расположением карбоксильной и гидроксильной групп. Поэтому различают α , β , γ - гидроксикислоты; изомерией углеродного скелета; оптической изомерией.

Способы получения. Гидроксикислоты получают используя общие методы, как правило, из таких исходных соединений, которые содержат уже одну из двух функциональных групп: либо карбоксильную, либо гидроксильную.

Гидролиз галогензамещенных кислот:

Хлоруксусная кислота Гликолевая кислота

Взаимодействие альдегидов и кетонов с цианидами в водной среде:

Нитрил- α -гидрокси- Молочная

пропионовой кислоты кислота

Окисление гликолей:

1,2-Пропандиол 2-Гидроксипропионовая кислота

Восстановление альдегидокислот и кетокислот:

2-Оксопропионовая кислота Молочная кислота

Присоединение воды к ненасыщенным кислотам этиленового ряда протекает не по правилу Марковникова:

Акриловая кислота 3-Гидроксипропионовая кислота

Физические свойства. Простейшие одноосновные гидроксикислоты представляют собой сиропообразные высококипящие жидкости или твердые вещества. Двухосновные гидроксикислоты - кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде и плохо - в малополярных растворителях (эфир, бензол).

Характерным свойством некоторых гидроксикислот является их оптическая активность, обусловленная оптической изомерией.

Химические свойства. Химические свойства гидроксикислот определяются наличием гидроксильной и карбоксильной групп в молекуле кислот. Поэтому в химических реакциях гидроксикислоты ведут себя как кислоты и как спирты.

Реакции карбоксильной группы. Гидроксикислоты активно реагируют со щелочами, с образованием солей:

3-Гидроксибутановая 3-Гидроксибутаноат

кислота натрия

со спиртами в кислой среде, с образованием сложных эфиров (реакция этерификации):

Молочная кислота Метиллактат

с галогенидами фосфора:

3-Гидроксипропановая Хлорангидрид 3-Хлор-

кислота пропановой кислоты

В последней реакции происходит замещение как водорода в гидроксиле карбоксильной группы, так и спиртовой гидроксильной группы.

Реакции гидроксильной группы. Окисление гидроксикислот позволяет получить оксокарбоновые кислоты (альдегидо- и кетокислоты):

Гликолевая кислота Глиоксиловая кислота

Галогензамещенные кислоты образуются при взаимодействии гидроксикислот с галогеноводородными кислотами (HCl , HBr) :

Гидроксиуксусная Бромуксусная

кислота кислота

Сложные эфиры гидроксикислот образуются при взаимодействии галогенангидридов и ангидридов кислот с гидроксикислотами:

Гидроксиуксусная Ацетилхлорид о-Ацетилгликолевая

кислота кислота

В результате гидроксильной группы на карбоксильную гидроксикарбоновые кислоты проявляют более сильные кислотные свойства, чем

незамещенные карбоновые кислоты. Так, константа ионизации гидроксиуксусной кислоты равна 15210^-4, а для уксусной равна 0,17610^{- 4} , т.е. введение гидроксильной группы в молекулу уксусной кислоты повышает ее силу в 1000 раз. Влияние спиртовых гидроксильных групп на карбоксильные тем больше, чем ближе они расположены друг к другу. Гидроксикислоты дают ряд специфических реакций, обусловленных взаимным влиянием гидроксильной и карбоксильной групп. Химическое поведение (при нагревании) гидроксикислот сильно зависит от взаимного их расположения.

α -Гидроксикислоты при нагревании вступают в реакцию этерификации, происходящую между двумя молекулами. При этом образуются циклические сложные эфиры, называемые лактидами.

Молочная кислота Лактид

Лактиды гидролизуются с образованием исходных кислот.

β -Гидроксикислоты при нагревании вступают в реакцию дегидратации с возникновением α -, β - ненасыщенных карбоновых кислот:

2-Бутеновая кислота

Протекание этой реакции объясняется особой подвижностью водорода в α -положении, связанного с двумя электроноакцепторными группировками.

γ - и δ - Гидроксикислоты уже при комнатной температуре легко вступают в реакцию этерификации, с появлением внутренних сложных эфиров - лактонов:

γ -Гидроксимасляная кислота Лактон

В практике флотации известны случаи применения технических продуктов, содержащих значительное количество оксикислот (напри-мер, окисленный керосин). По собирательной способности оксикислоты близки к олеату натрия. Установлено, что низкомолекулярные оксикислоты (винная, диоксиянтарная, молочная), фенолокислоты могут выступать в качестве подавителей флотации.

Соли винной кислоты (тартраты) применяют в производстве напитков и фруктовых эссенций, при хлебопечении, в качестве протравы при крашении, в производстве цветных металлов для контроля их чистоты и др.

Органические кислоты как флотационные реагенты. Органические жирные кислоты и их мыла представляют собой довольно широко распространенные реагенты - собиратели для флотации несульфидных минералов. Эти вещества имеют гетерополярное строение молекул (рис. 4).

Аполярная группа Полярная группа

Рис. 4. Структура молекулы нонаната натрия

Аполярная углеродная цепь ориентируется при адсорбции на межфазовой поверхности жидкое-твержое в сторону жидкой фазы - воды и вызывает гидрофобизацию минеральной поверхности. Полярная группа направлена к поверхности минерала (рис. 5). Гидрофобизация минеральных поверхностей происходит вполне удовлетворительно, если жирные кислоты содержат . Жирные кислоты и их мыла, содержащие более , становятся малорастворимыми и непригодны для этих целей флотации.

Рис. 5. Адсорбционный слой анионного собирателя на поверхности минерала: 1 - углеводородный радикал, 2 - поляр-ная группа, 3 - связь полярной группы с решеткой металла

Характерной особенностью органических кислот как собирателей является их способность давать соединения, обладающие весьма низкой растворимостью (соли со щелочноземельными металлами). Поэтому органические кислоты и их мыла успешно применяют для флотации шеелита, барита, флюорита и т.д. (несульфидных минералов). Они также применяются при флотации гематита, касситерита, ильменита, циркона и других минералов.

Карбоновые кислоты действуют эффективнее в щелочных пульпах, т.к. образуют растворимые мыла, являющиеся хорошими собирателями и пенообразователями.

Основные флотореагенты, содержащие карбоновые кислоты, представлены в табл.8.

Вопросы и упражнения

1. Назовите по заместительной номенклатуре следующие соединения:

а) CH₃CH(OH)COOH , б) HOOCCH(OH)CH(OH)COOH ,

в) HOCH₂CH₂COOH , г) HOOCCH(OH)CH₂COOH ,

д) CH₂(OH)CH(OH)COOH ,

е)

ж)

2. Какую галогензамещенную кислоту следует взять для получения гидроксибутандиовой (яблочной) кислоты? Напишите схему реакций.

3. Какой альдегид следует взять для получения 2-гидрокси-3-метилбутановой кислоты через гидроксинитрил? Напишите схемы реакций.

4. Напишите схему реакции образования лактата кальция из молочной кислоты и гидроксида кальция.

5. Напишите схему реакции щелочного гидролиза полного метилового эфира яблочной (гидроксибутандиовой) кислоты.

6. Назовите продукт реакции взаимодействия гликолевой кислоты и уксусного ангидрида.

7. Напишите схему реакции окисления молочной кислоты.

8. Напишите схему реакции щелочного гидролиза лактида 3-гидроксибута-новой кислоты.

9. Какую гидроксикислоту следует подвергнуть дегидратации, чтобы получить акриловую (пропеновую) кислоту?

10. Какое карбонильное соединение получится при разложении 2-гидрокси-2-метилбутановой кислоты под действием серной кислоты?

5. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ

Сложные эфиры являются производными спиртов и кислот. Их общая формула

Изомерия. Номенклатура. Изомерия сложных эфиров определяется строением радикалов спирта и кислоты.

Названия сложных эфиров по рациональной номенклатуре образуют из названия спиртов и кислот, а по заместительной и международной номенклатурам составляют из названия углеводородного радикала и корня латинского названия кислоты с добавлением суффикса -ат или -оар вместо окончания -овая. Например:

	- Метиловый эфир муравьиной кислоты, метилформиат, метилметаноат
	- Этиловый эфир 2-хлор-3-бутеновой кислоты. этил-2-хлор-бутен-3-оат

Нахождение в природе. Сложные эфиры широко представлены в природе, но обычно в небольших количествах. Они участвуют в разнообразных процессах, протекающих в живом организме, являются ароматообразующими компонентами ряда растений. В значительных количествах в природе представлены только сложные эфиры высокомолекулярных спиртов и кислот - воски, эфиры эфирных масел.

Способы получения. Реакция этерификации:

Например:

Этиловый эфир

уксусной кислоты

Серная кислота применяется в качестве катализатора, она связывает воду и способствует смещению равновесия вправо.

Взаимодействие солей кислот с галогенпроизводными углеводородов:

Реакция необратима, поэтому достигается хороший выход эфира.

Действие спиртов или алкоголятов на галогенангидриды кислот:

Действие спиртов на ангидриды кислот:

Присоединение карбоновых кислот к алкенам:

Диметилэтилен Уксусная кислота Трет-бутилацетат

Присоединение карбоновых кислот к ацетилену:

Винилацетат

Этой реакцией получают непредельные сложные эфиры.

Винилацетат можно получить окислительной конденсацией этилена и уксусной кислоты на металлоорганических катализаторах:

Винилацетат - важный мономер, используемый в синтезе высокомолекулярных соединений.

Сложные эфиры неорганических кислот получают взаимодействием первичного спирта с концентрированными кислотами. Например:

Метилсульфат Диметилсульфат

Физические свойства. Сложные эфиры могут быть как жидкостями, так и твердыми веществами в зависимости от молекулярной массы образующих их кислот и спиртов. Эфиры низших и средних гомологов - летучие жидкости с приятным цветочным или фруктовым запахом, поэтому их применяют в пищевой и парфюмерной промышленности в качестве фруктовых эссенций. Сложные эфиры труднее растворимы в воде, чем образующие их спирты и кислоты. Так этиловый спирт и уксусная кислота смешиваются с водой в любых соотношениях, тогда как уксусноэтилового эфира растворяется лишь 8 г в 100 г . В органических растворителях сложные эфиры растворяются хорошо.

Температура кипения сложных эфиров органических кислот ниже, чем соответствующих спиртов и кислот.

Химические свойства. Гидролиз водой в кислой или щелочной среде с образованием спирта и кислоты:

Этилацетат Этиловый спирт Уксусная кислота

Этим сложные эфиры отличаются от простых, которые гидролизу не подвергаются.

Продуктами щелочного гидролиза является спирт и соль кислоты:

Ацетат натрия

Щелочной гидролиз сложных эфиров называют омылением.

Аммонолиз - действие на сложные эфиры аммиака с образованием амидов кислот:

Ацетамид

Восстановление водородом в присутствии меднохромового катализатора или алюмогидридом лития с образованием соответствующих спиртов:

Переэтерификация - замена спиртового остатка в молекуле сложного эфира на другой спиртовой остаток при нагревании эфиров со спиртами. Реакция ускоряется в кислой или щелочной среде:

Реакция имеет важное значение для получения различных сложных эфиров.

Важнейшие представители сложных эфиров. Этиловый эфир уксусной кислоты (элилацетат) CH₃COOC₂H₅ - бесцветная прозрачная жидкость с т. пл. -83,6 ⁰С, т. кип. 77,15 ⁰С, d₄²⁰ = 0,90; ограниченно растворяется в воде (8,5 % при 20 ⁰С). Хорошо растворяется в органических растворителях.

Этилацетат получают реакцией этерификации этилового спирта с уксусной кислотой. Он широко применяется в качестве растворителя эфиров целлюлозы, хлоркаучука, виниловых полимеров, жиров, масел, восков. Экстрагирует уксусную кислоту из водных растворов. Этилацетат применяют для получения ацетоуксусного эфира и пищевых эссенций.

Эфиры акриловой и метакриловой кислот. В промышленности пластических масс большое значение имеют эфиры непредельных кислот - акриловой и метакриловой. Обычно получают эфиры этих кислот с метиловым спиртом - метилакрилат и метилметакрилат:

Метилакрилат Метилметакрилат

(т. кип. 80 ⁰С) (т. кип. 100,3 ⁰С)

И тот и другой эфиры легко полимеризуются с разрывом двойной связи и образуются полиакрилаты. Полиметилакрилат применяют для изготовления искусственной кожи, безосколочного стекла триплекс, клея. Полиметилметакрилат используют в производстве органического стекла - плексигласа, т.к. полимер бесцветен и прозрачен; его применяют в приборостроении для изготовления различных бытовых, медицинских и санитарных предметов.

Сложные виниловые эфиры. При присоединении кислот к ацетилену образуются эфиры несуществующего в свободном состоянии винилового спирта CH₂ = CH – OH - сложные виниловые эфиры. Важнейший в этом ряду винилацетат - эфир винилового спирта и уксусной кислоты.

- бесцевтная жидкость; т. пл. -100,2 ⁰С, т.кип. 73 ⁰С, d₄²⁰ = 0,934; растворяется в огранических растворителях и частично в воде (около 2,5 %). Легко полимеризуется. Поливинилацетат применяют в производстве синтетических высокополимеров, искусст-венной кожи, лаков, клеев.

Воски. Воски как растительные, так и животные, представляют собой в основном сложные эфиры высших карбоновых кислот и высших одноатомных спиртов.Например, в состав пчелиного воска входит эфир пальмитиновой кислоты и мирицилового спирта

(т.пл. 72 ⁰С).

Глицериды - сложные эфиры карбоновых кислот и трехатомного спирта глицерина, они входят в состав жиров.

Жиры - это сложные эфиры глицерина и высших жирных кислот (глицериды), имеющие общую формулу:

где - кислотный остаток (ацил) предельной или непредельной кислоты. В зависимости от состава ацила, содержащего преимущественно предельные или непредельные высшие кислоты, различают твердые или жидкие жиры.

Химическая природа жиров была установлена в первой четверти XIX в Шеврелем, а синтез жиров впервые осуществлен Бертло в 1854 г.

В составе твердых жиров имеются предельные кислоты: масля- ная (C₄), капроновая (C₆), каприловая (C₈), каприновая (C₁₀), лауриновая (C₁₂), пальмитиновая (C₁₆), стеариновая (C₁₈) и арахиновая (C₂₀), содержащие четное число углеродных атомов и неразветвленную углеродную цепь.

Жидкие жиры, называемые маслами, составлены непредельными кислотами: олеиновой C₁₇H₃₃COOH, линолевой C₁₇H₃₁COOH и линоленовой C₁₇H₂₉COOH, соответственно, с одной, двумя или тремя двойными углерод-углеродными связями в цепи.

Так как жиры представляют собой сложные смеси глицеринов, то они обладают различными физико-химическими свойствами. У жиров отсутствует резко выраженная температура плавления. Твердые жиры сначала размягчаются, потом плавятся в некотором интервале температур. Температура затвердения жира тем выше, чем больше в нем содержится предельных кислот. Так, твердый жир тристеарин плавится при температуре 73 ⁰С, а жидкий жир триолеин - при -5 ⁰С.

Жиры легко растворяются в органических растворителях: белизне, эфире, хлороформе, тетрахлориде углерода, бензоле и толуоле, но не растворяются в воде. С водой они образуют стойкие эмульсии, особенно стойкие в присутствии поверхностноактивных веществ.

Гидролиз (омыление) жиров. Как сложные эфиры, жиры подвергаются гидролизу с образованием глицерина и смеси высших кислот:

Гидролиз жиров, при нагревании в присутствии едких щелочей, называется омылением. При этом получаются глицерин и смесь солей высших кислот - мыла:

Гидрогенизация жиров. Растительные масла каталитическим присоединением водорода по месту двойных или тройных связей превращают в твердые жиры. Впервые процесс гидрогенизации был разхработан русским ученым С.А. Фокиным (1906) и им же применен в промышленном масштабе (1909).

Окисление жиров. Растительные масла, содержащие непредельные кислоты с двумя и более двойными связями, легко окисляются на воздухе с образованием гидропероксидных мостиков:

При помощи пероксидных мостиков (– O – O –) отдельные молекулы ненасыщенных глицеридов объединяются в полимерные структуры - прозрачные пленки. Это происходит тем легче, чем более ненасыщенными являются кислотные остатки, входящие в состав глицеридов.

Синтез жиров. Французский ученый Бертло осуществил синтез жира путем нагревания глицерина с высшими жирными кислотами (1854):

Были разработаны и другие методы синтеза жиров. Однако все они не нашли промышленного применения. Жиры выгоднее получать из природных продуктов животного и растительного происхождения.

Применение в металлургии. Смеси растительных масел с минеральными используют для приготовления некоторых смазочных масел.

На основе эфиров карбоновых кислот и многоатомных спиртов разработаны смазочные масла для металлургиченского оборудования, применяемые при температурах до 120 ⁰С, а со специальными присадками и до температуры 200 ⁰С.

На основе диэфиров изготовляют консистентные смазки с температурой плавления до 185 ⁰С, обладающие высокой стойкостью к окислению, малой испаряемостью, отсутствием корродирующего действия.

Многие сложные эфиры являются флотореагентами собирателями:

диалкилдитиофосфаты , алкилсульфаты

и др.

Вопросы и упражнения

1. Напишите схему этерификации пропионовой кислоты метиловым спиртом в присутствии серной кислоты.

2. Приведите схемы и механизм кислотного и щелочного гидролиза этилпропионата. Объясните, почему щелочи катализируют только гидролиз сложных эфиров, но не их образование.

3. Напишите схему переэтерификации этилацетата метанолом. Приведите механизмы в условиях кислотного (H₂SO₄) и основного (CH₃ONa) катализа.

6. УГЛЕВОДЫ

Углеводы - вещества состава C_nH_2mO_m. В моекулах этих соединений одновременно присутствуют гидроксильные и альдегидные группы. Поэтому их называют также гидроксиальдегидами и гидроксикетонами или альдегидоспиртами и кетоспиртами.

Название “углеводы” было предложено профессором Дерптского (Тартуского) университета К. Шмидтом (1844). Так как соотношение водорода и кислорода в известных тогда сахарах было такое же, как в воде, то, например, виноградный сахар, или глюкозу, C₆H₁₂O₆ выражали как C₆(H₂O)₆. В дальнейшем стали известны многие углеводы, не отвечающие этому условию, однако, название “углеводы” до сих пор остается общепринятыми.

Классификация углеводов. Большой класс углеводов классифицируют по следующей схеме:

Простые углеводы (моносахариды, или монозы). Моносахариды - это углеводы, не подвергающиеся гидролизу. Название моносахаридов образуют из греческого числительного, соответствующего числу углеродных атомов в данной молекуле, и окончания -оза.

Строение моносахарида гексозы C₆H₁₂O₆ можно представить следующими общими формулами:

Альдоза, альдогексоза Кетоза, кетогексоза

Наличие в молекулах ассиметричных атомов углерода обуславливает существование стереоизмерных соединений. Количество оптических изомеров определяют по формуле 2ⁿ, где n - число ассиметричных атомов углерода.

По химическим свойствам моносахариды - гидроксиальдегиды и гидроксикетоны - аналогичны ранее рассмотренным альдегидам, кетонам и спиртам. Но есть некоторые особенности. Альдо- и кетогексозы не образуют кристаллических продуктов присоединения с гидросульфитом натрия NaHSO₃. Они не дают и ряда других реакций. В связи с этим возникло предположение о циклическом строении моносахаридов, высказанное русским ученым А.А. Колли и подтвержденное работами Б. Толленса, З. Скраупа, Э. Фишера.

В альдозах карбоксильная группа у 1-го атома углерода может взаимодействовать со спиртовой группой у 4-го атома углерода ( γ - по-ложение) либо у 5-го атома углерода (δ - положение).

Глюкоза в водном растворе существует в трех формах, способных переходить одна в другую:

Циклическая Открытая Циклическая

полуацетальная (альдегидная) полуацетальная

форма (пятичлен- или цепная форма (шестичлен-

ное, или γ -оксид- форма ное, или δ -оксид-

ное, кольцо) ное, кольцо)

Пятичленные циклические формы монозы по номенклатуре У. Хеуорса называют фуранозами, а шестичленные циклические формы монозы - пиранозами.

Полуацетальные формы кетоз также имеют либо шестичленное, либо пятичленное кислородсодержащее кольцо:

Полуацетальная Кетоза Полуацетальная

(Пиранозная) (Гидроксикарбо- (Фуранозная)

форма кетозы нильная форма) форма кетозы

В циклических формах кетоз полуацетальный гидроксил находится не при 1-м (как в альдозах), а при 2-м углеродном атоме, который в циклических формах кетоз является полуацетальным углеродом.

Пиранозные формы моносахаридов, содержащие шестичленное кольцо, гораздо более устойчивы, чем фуранозные, имеющие пятичленное кольцо. Кристаллические моносахариды обычно представляют собой пиранозы.

Для моносахаридов Д-ряда полуацетальные формы, в которых полуацетальный гидроксил обращен по отношению к плоскости кольца вправо, называют α-формами, а если он обращен влево - β-формами:

α - D - Глюкопираноза D - Глюкоза β - D -Глюкопираноза

(полуацетальная форма) (гидроксикар- (полуацетальная форма)

т. пл. 146 ⁰С, бонильная) т. пл. 148-150 ⁰С

уд. вращ. +110,1 ⁰ уд. вращ. +19,3 ⁰

α- и β- формы являются диастереомерами. α- и β-глюкофуранозы в свободном виде не выделены.

Сложные углеводы (полисахариды, или полиозы). Полисахариды, или полиозы, можно рассматривать как продукты конденсации большого числа молекул моносахаридов друг с другом. Это высокомолекулярные соединения, способные к гидролизу и распаду на большое число моноз.

В природе встречаются полисахариды, образованные как пентозами (пентозаны), так и гексозами (гексозаны). Последние имеют наибольшее значение. Важнейшими представителями гексозанов являются крахмал (растительный), гликоген (животный крахмал) и целлюлоза (клетчатка). Они имеют общую формулу (C₆H₁₀O₅)_x, где x может достигать значения нескольких тысяч.

Крахмал. Крахмал представляет собой смесь полисахаридов с общей формулой (C₆H₁₀O₅)_x, гиганские молекулы которых образованы различным числом α - D -глюкозных звеньев, поэтому имеют различную структуру и молекулярную массу.

Крахмал образуется в растениях при фотосинтезе и откладывается в корнях и семенах. Родственный крахмалу в животном мире полисахарид гликоген, откладывается в основном в печени.

При обработке растительного крахмала водой удается выделить две фракции. Фракция, растворимая в теплой воде, которая составляет 10-12 % от общей массы и состоит из полисахарида, называется амилозой. Молекулярная масса амилозы равна в среднем (6-13) 10⁴. По данным рентгеноструктурного анализа молекула амилозы свернута в спираль. Построена амилоза из нескольких тысяч остатков глюкозы, соединенных α--глюкозидной связью:

Мальтоза

В квадратных скобках выделены повторяющиеся остатки дисахарида - мальтозы.

Вторая фракция - 80-90 % от общей массы, не растворимая, а лишь набухающая в теплой воде с образованием клейстера, состоит их полисахарида, называется амилопектином. Молекулярная масса амилопектина - величина порядка 10⁶, n ≈ 6000. Молекула аминопектина построена подобно молекуле амилозы, но имеет в цепи ответвления, что создает пространственную структуру.

Свойства. Крахмал представляет собой белое порошкообразное вещество зернистого строения. Внешняя часть зерна состоит из нерастворимого амилопектина, а внутренняя - из растовримой амилозы.

При нагревании в присутствии минеральных кислот или ферментов (амилаз) крахмал гидролизуется, образуя различные продукты:

Крахмал Декстрины Мальтоза Глюкоза

В аналитической химии крахмал служит индикатором в иодометрическом методе титрования. С иодом крахмал дает характерное синее окрашивание. Для этих целей лучше применять амилозу, т.к. образуемая окраска более интенсивна.

Целлюлоза. Целлюлоза, или клетчатка, представляет собой высокомолекулярный полисахарид и относится к классу углеводов. Ее общая формула C_x(H₂O)_y или (C₆H₁₀O₅)_n , где n - коэффициент полимеризации равный нескольким тысячам.

Целлюлоза является составной частью клеточных стенок растений и образуется в них в результате сложных биохимических превращений, которые можно выразить следующим суммарный уравнением фотосинтеза:

Хлорофилл

Целлюлоза содержится во всех растительных материалах: в хлопке ее до 95-98 %, в льне и конопле до 85 %, в хвойных деревьях до 60 %, в лиственных до 50 %, в зеленых листьях и траве до 10-25 % по массе.

Элементарным звеном макромолекулы целлюлозы является ангидро- D -глюкоза, т.е. шестичленный циклический остаток β - D - глюкопиранозы. Молекула целлюлозы представляет собой длинную неразвервленную цепь шлюкозных остатков, соединенных связями 1-4, а гидроксильные группы находятся у 2-го, 3-го и 6-го углеродных атомов.

Структурная формула целлюлозы:

Получение. Целлюлозу получают из растительных материалов путем обработки их растворами щелочи (натронный или сульфатный способы) или гидросульфитами (сульфитный способ) под давлением 0,2- 0,3 МПа при температуре 120-180 ⁰С.

Физические свойства. Чистая целлюлоза представляет собой волокнистое вещество белого цвета с длиной волокон 40-59 мм, без вкуса и запаха, плотностью 1,52-1,54 г/см, не растворяется в воде, но растворяется в водных растворах комплексных солей, образуемых некоторыми поливалентными металлами (например, Cu (II), Cd (II)) с аммиаком и аминами.В частности, целлюлоза растворяется в водно-аммиачном растворе гидроксида меди (реактив Швейцера).

Целлюлоза - полидисперсное вещество. Нерастворима в воде и органических растворителях - спирте, эфире, ацетоне, гигроскопична - поглощает влагу до 10 %. Разлагается при нагревании без плавления.

Химические свойства. Целлюлоза - трехатомный спирт. Концентрированные растворы щелочей вызывают изменение (мерсеризацию) и образование алкоголятов целлюлозы (П.П. Шорыгин) и набухание волокна:

[C₆H₇O₂(OH)₃]_n + nNaOH → [C₆H₇(OH)₂ONa]_n + nH₂O

Алкалицеллюлоза

Алкалицеллюлоза используется для получения вискозного шелка через ксантогенат целлюлозы:

Ксантогенат целлюлозы, натри-

евая соль ксантогеновой кислоты

Воздействие на целлюлозу кислот в зависимости от их природы, температуры, концентрации и продолжительности действия может привести к образованию сложных эфиров и окислительным процессам. При кратковременном действии серная кислота вызывает образование сульфоцеллюлозы:

Сульфоцеллюлоза

При длительном действии и повышеных температуре и давлении серная кислота превращает целлюлозу в глюкозу, а последнюю в этиловый спирт по реакции:

глюкоза Этиловый спирт

Это промышленный способ получения гидролизного этилового спирта.

Уксусная кислота образует с целлюлозой сложные эфиры - ацетаты:

Ацетил целлюлоза

При действии на целлюлозу смесью азотной и серной кислот (нитрующей смесью) получают нитраты целлюлозы. Они горючи и взрывчаты. В клетчатку можно ввести три остатка азотной кислоты на каждое звено глюкозы:

Тринитрат целлюлозы

Продукт с содержанием азота 12,5-13,5 % называют пироксилин, который используют в производстве бездымного пороха.

Продукт нитрования, содержащий около 11,8-12,1 % азота, соответствует динитрату целлюлозы. В технике такой продукт называют коллоксилин. Используют для изготовления пороха, твердого ракетного топлива. На основе коллексилина изготавливают целлулоид, который применяют как удобный термопластичный материал в производстве многих изделий.

Применение углеводов в металлургии. При переработке хвойных пород древесины на целлюлозу получают в качестве побочного продукта талловое масло. Это смесь жирных и смоляных кислот, являющихся эффективными флотореагентами-собирателями и пенообразователями.

Употребляется талловое масло при флотации железных руд, аппатитов, флюорита, шеелита и касситерита в виде эмульсии с водой в соотношении (1:0,5) и керосином (1:1).

При производстве целлюлозы получают скипидар, из которого готовят такие флотореагенты, как желтое и экстракционное флотомасла, а также сосновое масло. Это пенообразователи, т.к. содержат до 50- 75 % терпеновых спиртов и до 5 % фенолов.

Крахмал и натрий карбоксиметилцеллюлоза являются модификаторами. Дешевая карбоксиметилцеллюлоза

- наиболее часто употребляемый подавитель при флотации руд цветных и черных металлов.

Пластифицированный ацетат целлюлозы, а также ацетобутират целлюлозы (смешанный эфир целлюлозы с уксусной и масляной кислотами) применяются в производстве пластических масс; на их основе изготавливают различные изделия методом отливки под давлением.

Вопросы и упражнения

1. Дайте определение углеводов. Приведите их классификацию.

2. Назовите особенности строения моносахарида глюкозы и полисахаридов крахмала и целлюлозы.

3. Каковы основные физические и химические свойства целлюлозы?

СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Писаренко А.П., Хавин З.Я. Курс органической химии. - М.: Высш. шк., 1985. - 510 с.

2. Нечаев А.П., Еременко Т.В. Органическая химия. - м.: Высш.шк., 1985.- 463 с

3. Стародубцев Д.С. Органическая химия. - М.: Высш. шк., 1991. - 368 с.

4. Петров А.А., Бамян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия. - М.: Высш. шк., 1987. - 602 с.

5. Хан Г.А., Габриелова Л.И., Габриелова Н.С. Флотационные реагунты и их применение. - М., Недра, 1986. - 272 с.

6. Вострикова Н.М. Классификация и номенклатура органических соединений: Метод. указания. Красноярск, КИЦМ, 1993. - 34 с.

7. Вострикова Н.М. Углеводороды: Метод. указания по выполнению самостоятельных работ для студентов технических специальностей. Красноярск, КИЦМ, 1994. - 32 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ПРЕДИСЛОВИЕ 1. ОДНОАТОМНЫЕ И МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ 1.1. Предельные одноатомные спирты 1.2. Непредельные одноатомные спирты 1.3. Двухатомные спирты, или гликоли 1.4. Трехатомные спирты, или глицерины 1.5. Фенолы 1.6. Многоатомные фенолы 2. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ 3. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ 3.1. Предельные оксосоединения 3.2. Непредельные альдегиды и кетоны 3.3. Диальдегиды и дикетоны 3.4. Ароматические альдегиды 3.5. Ароматические кетоны 3.6. Хитоны 4. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ 4.1. Предельные одноосновные кислоты 4.2. Функциональные производные кислот 4.3. Непредельные одноосновные кислоты 4.4. Нафтеновые кислоты 4.5. Ароматические кислоты 4.6. Двухосновные кислоты 4.7. Гидроксикислоты 5. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ 6. УГЛЕВОДЫ

3 5 9 19 23 27 34 42 44 51 54 79 82 86 90 92 96 96 108 116 120 124 129 136 143 151

175