VIII.2.1. Дисахариды

Дисахариды являются наиболее известными и наиболее доступными среди олигосахаридов. Они наиболее легко выделяются и очищаются, а некоторые из них содержатся в природных объектах в очень больших количествах; в частности, сахароза – вероятно, самое доступное и дешевое чистое органическое соединение.

Восстанавливающие дисахариды.

Наиболее известные восстанавливающие дисахариды – мальтоза и лактоза:

Мальтоза – продукт ферментативного гидролиза крахмала; она содержит два D- глюкопиранозных звена; полуацетальный гидроксил (при С¹) первого звена образует гликозид за счет взаимодействия с гидроксилом при С⁴ второго звена (связь 14). Аномерный атом «левого» звена имеет конфигурациюгликозидная связь).

Лактоза содержится в молоке млекопитающих; она также содержит 14 – гликозидную связь; ее отличие от мальтозы в том, что гликозид образует не глюкоза, а галактоза, при этом связь является -гликозидной.

«Правое» звено этих дисахаридов («агликонное») содержит полуацетальный гидроксил и может обратимо переходить в открытую форму, что и показано на примере мальтозы.

Кроме тривиальных названий олигосахаридов, используют систематические названия и их сокращенные обозначения. В частности, мальтоза имеет систематическое название -D-глюкопиранозил-(14)-D-глюкопираноза, а галактоза - -D-галактопиранозил-(14)-D-глюкопираноза [нетрудно заметить, что и систематическиe названия основаны на тривиальных названиях моносахаридов; вообще, тривиальные названия широко распространены в химии природных соединений – для не очень большого количества достаточно сложных по структуре соединений это наиболее целесообразно]. В сокращенных названиях дисахаридов (и других олигосахаридов) используют обычно первые три буквы названия моносахаридов; исключение – глюкоза, где используются 1-я, 2-я и 4-я буквы названия (см. приведенную выше схему).

Другие широко известные восстанавливающие дисахариды – целлобиоза [-D-Glc-(14)-Glc] – она образуется при частичном гидролизе целлюлозы и отличается от мальтозы только стереохимией гликозидной связи - и гентиобиоза [-D-Glc-(16)-Glc].

Невосстанавливающие дисахариды.

К этому типу относятся трегалоза и наиболее известный дисахарид - сахароза:

Т регалоза образована двумя молекулами D-глюкозы; при ее образовании взаимодействуют гликозидные гидроксигруппы обеих молекул (связь 11, «двойной гликозид»); Дисахарид имеет -конфигурации при аномерных атомах обоих глюкопиранозных циклов.

Сахароза образована молекулой -D-глюкопиранозы и -D-фруктофуранозы также за счет взаимодействия двух полуацетальных гидроксигрупп (связь 12). Систематические названия учитывают гликозидный характер не только первого, но и второго моносахаридного фрагмента: трегалоза имеет название -D-глюкопиранозил(1→1)--D-глюкопиранозид, а сахароза - D-глюкопиранозил (1→2)--D-фруктофуранозид. В сокращенном названии сахарозы в обозначении Fruf буква f обозначает фуранозную форму; пиранозная форма буквенного обозначения не имеет.