Принципиальная схема установки для кулонометрического титрования

_{Принципиальная схема установки для проведения кулонометрического титрования приведена на рисунке 5.}

_{Рис. 5. Принципиальная схема установки для кулонометрического титрования:}

_{1 – стабилизированный источник тока, 2 – миллиамперметр, 3 – ячейка, 4 – генераторный электрод,}

_{5 – вспомогательный электрод, 6 – блок индикации}

_{Принципиальная схема установки для кулонометрического титрования включает в себя два блока: генерационный и индикационный (если индикация КТТ визуальная, то индикационный блок отсутствует). В генерационный блок входит внешний источник постоянного тока (1), высокоомное сопротивление для получения стабильного тока электролиза требуемой величины, электролизер (3), состоящий из катодной и анодной камер, в которые помещаются генераторный (4) и вспомогательный (5) электроды. В качестве источника постоянного тока может быть использован потенциостат. Индикационный блок предназначен для фиксирования КТТ инструментальным методом.}

_{При визуальном способе фиксирования КТТ в качестве электролизера применяют ячейку, состоящую обычно из двух камер. Одна из камер – генерационная, куда помещается анализируемый раствор, представляет собой сосуд с пришлифованной крышкой, имеющей отверстия для генераторного электрода и одного из концов электролитического ключа (U-образная стеклянная трубка, заполненная соответствующим раствором электролита), который обеспечивает электрический контакт между двумя растворами. Вторая камера – обычно стакан с раствором индифферентного электролита, в который помещают вспомогательный электрод и второй конец соединительного мостика.}

_{Для определения конца кулонометрического титрования пригодны практически все способы установления КТТ в титриметрии. Используют и визуальные индикаторы (крахмал – при титровании иодом или фенолфталеин – при кислотно-основном титровании) и различные инструментальные методы (рН-метрия, амперометрия, спектрофотометрия и др.).}

_{Для инструментального фиксирования КТТ наибольшее применение нашли потенциометрический и амперометрический методы с двумя индикаторными электродами, а также спектрофотометрия.}

_{При потенциометрической индикации в схему кулонометрической установки вводят потенциометр и контролируют либо изменение рН раствора, либо изменение потенциала индикаторного электрода в процессе титрования. Тогда используют три камеры. Третья камера содержит электрод сравнения, который в паре с индикаторным электродом, находящимся в первой камере, входит в состав индикационного блока.}

_{При амперометрической индикации КТТ с двумя индикаторными электродами подают на последние поляризующее напряжение от источника постоянного тока, замыкая индикационную цепь. Одновременно с замыканием цепи электролиза включают секундомер. По микроамперметру фиксируют величину тока электролиза. Вблизи ТЭ резко возрастает ток в индикационной цепи. При достижении заданного значения тока срабатывает реле, цепь генераторных электродов разрывается и секундомер фиксирует время электролиза.}

_{В основе спектрофотометрического метода фиксирования КТТ лежит зависимость оптической плотности раствора от концентрации либо определяемого вещества, либо титранта, либо продуктов реакции. Для определения КТТ данным методом строят график зависимости оптической плотности от продолжительности генерации титранта, либо от количества электричества, прошедшего через электрохимическую ячейку.}

_{Выбор метода индикации определяется такими критериями, как допустимая погрешность анализа, экспрессность, степень завершенности химической реакции, диапазон определяемых содержаний и др.}