Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Семинар № 7 Кулонометрические методы анализа.docx
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
117.59 Кб
Скачать
    1. Серебряный кулонометр

Электролитическая ячейка состоит из платинового катода и серебряного анода, погруженных в раствор нитрата серебра. При прохождении тока на катоде осаждается металлическое серебро:

Ag+ + e- ↔ Ag (тв)

Осадок хрупкий, поэтому катод помещают в стеклянный тигель с дном их пористого стекла, чтобы собрать упавшие с катода частички осадка (рис. 2).

Рис. 2. Серебряный кулонометр:

1 – платиновый катод, 2 – стеклянный тигель с пористым дном, 3 – серебряный анод, 4 – раствор нитрата серебра

Тщательно вымытые тигель и платиновый катод высушивают до постоянной массы при 1500С, погружают в кулонометр и последовательно включают его в цепь кулонометрической ячейки. По окончании электролиза цепь размыкают, тигель с катодом вынимают, тщательно моют, высушивают до постоянной массы и взвешивают. По разности находят массу осадка серебра и рассчитывают количество электричества (по закону Фарадея при прохождении 1 Кл электричества осаждается 1,118 мг серебра).

    1. Медный кулонометр

Электролитическая ячейка состоит из платинового катода и платинового анода, погруженных в подкисленный серной кислотой раствор сульфата меди. При прохождении тока на катоде выделяется осадок металлической меди:

Cu2+ + 2e- ↔ Cu (тв)

Взвесив катод до и после электролиза, рассчитывают количество прошедшего электричества (при прохождении 1 Кл электричества по закону Фарадея на катоде осаждается 0,3295 мг меди).

Серебряный и медный кулонометры по точности превосходят все остальные кулонометры, но они неудобны в работе. Более удобными являются газовые кулонометры, применяемые для измерения малых количеств электричества.

    1. Водородно-кислородный газовый кулонометр

В основе работы этого электрода лежит реакция электролитического разложения воды (рис. 3). При электролизе на катоде выделяется водород, а на аноде – кислород:

На катоде: Н2О + е- → 1/2Н2 + ОН-

На аноде: Н2О – 2е- → 1/2О2 + 2Н+

Измерив суммарный объем образовавшегося газа, рассчитывают количество прошедшего электричества (при н.у. 1 Кл = 0,1791 см3 газа). При плотностях тока 0,05 А/см2 водородно-кислородный кулонометр дает заниженные результаты , поэтому для измерения малых количеств электричества рекомендуют водородно-азотный газовый кулонометр, основанный на реакции электролитического разложения раствора гидразина.

Современные установки для потенциостатической кулонометрии снабжаются электронными интеграторами. В цепь обратной связи операционного усилителя включают конденсатор, работающий без заметной утечки в течение некоторого времени. Заряд конденсатора, пропорциональный прошедшему за время электролиза току, измеряют по величине напряжения на конденсаторе. Цифровой счетчик показывает количество кулонов электричества, затраченного на электропревращение определяемого вещества.

1

2

3

4

5

Рис. 3. Водородно-кислородный газовый кулонометр:

1 – платиновый электрод, 2 – раствор сульфата калия, 3 – термометр, 4 – вода, 5 – бюретка