4.7. Идентификация сложноэфирной группы

Сложные эфиры – это производные карбоновых кислот, у которых ―OH группа замещена на ―OR группу. Они образуются в результате взаимодействия карбоновых кислот со спиртами.

Лекарственные вещества, содержащие сложноэфирную группу:

а) Кислота ацетилсалициловая	в) Прокаина гидрохлорид (новокаин)
б) Бензокаин (анестезин)	г) Кортизона ацетат

4.7.1. Реакция кислотного или щелочного гидролиза

Лекарственные вещества, содержащие в своей структуре сложноэфирную группу, подвергают кислотному или щелочному гидролизу с последующей идентификацией образовавшихся кислот (или солей) и спиртов:

Методика: 0,05 г кислоты ацетилсалициловой кипятят в течение 3 мин. с 0,5 мл раствора натрия гидроксида, затем охлаждают и подкисляют кислотой серной разведенной. Выделяется белый кристаллический осадок (кислота салициловая) и ощущается запах кислоты уксусной. К осадку добавляют 1 – 2 капли раствора железа (III) хлорида. Появляется фиолетовое окрашивание:

Кислота ацетилсалициловая

Кислота уксусная

Кислота салициловая (белый осадок)

Фиолетовое окрашивание

4.7.2. Гидроксамовая проба

Реакция основана на щелочном гидролизе сложного эфира. При гидролизе в щелочной среде в присутствии гидроксиламина гидрохлорида образуются гидроксамовые кислоты, которые с солями железа (III) дают гидроксаматы железа красного или красно-фиолетового цвета. Гидроксаматы меди (II) – осадки зеленого цвета.

Гидроксиламина гидрохлорид

Сложный эфир Гидроксиламин Гидроксамовая кислота Спирт

Гидроксамат железа (III)

Бензокаин Гидроксиламин Гидроксамовая кислота

Гидроксамат железа (III)

Методика: 0,02 г вещества (кислота ацетилсалициловая, прокаина гидрохлорид, бензокаин и др.) растворяют в 3 мл спирта этилового 95%, прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина, встряхивают, нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 минут. Затем добавляют 2 мл кислоты хлористоводородной разведенной, 0,5 мл 10 % раствора железа (III) хлорида в 0,1 моль/л растворе кислоты хлористоводородной. Появляется красное или красно-фиолетовое окрашивание [3.9].

4.7.3. Обнаружение лактонов

Лекарственные вещества, содержащие лактонную группу:

а) Пилокарпина гидрохлорид

Лактонная группа – это внутренний сложный эфир. Лактонную группу можно определить с помощью гидроксамовой пробы:

Методика: см. раздел 4.7.2.

4.8. Идентификация простой эфирной группы

Простые эфиры – это продукты конденсации двух молекул спиртов, или спирта и фенола или двух молекул фенола. В отличие от сложных эфиров, они не гидролизуются водой, на них не действуют разбавленные кислоты, едкие щелочи.

Лекарственные вещества, содержащие простую эфирную группу:

а) Дифенгидрамина гидрохлорид б) Диэтиловый эфир

(димедрол)

Простые эфиры обладают способностью образовывать оксониевые соли (ониевые ионы) с кислотой серной концентрированной, которые окрашены в оранжевый цвет.

Дифенгидрамина гидрохлорид

Методика: На часовое стекло или фарфоровую чашку наносят 3-4- капли кислоты серной концентрированной и прибавляют 0,05 г лекарственного вещества (дифенгидрамина гидрохлорида и др.), появляется желто-оранжевое окрашивание, постепенно переходящее в кирпично-красное. При добавлении воды окраска исчезает [3.6].

На диэтиловый эфир реакцию с серной кислотой не выполняют ввиду образования взрывоопасного вещества!