4.2.5. Реакции замещения (с бромной водой и азотной кислотой)

Реакции основаны на способности фенолов бромироваться и нитроваться за счет замещения подвижного атома водорода в орто- и пара-положениях. Бромпроизводные выпадают в осадок белого цвета, а нитропроизводные окрашены в желтый цвет.

Резорцин белый осадок

Методика: 0,05 г вещества растворяют в 1 мл воды или спирта этилового 95%, прибавляют несколько капель бромной воды и 2-3 капли кислоты серной разведенной. Образуется белый осадок [3.8].

желтое окрашивание

Методика: К 1 мл раствора вещества (фенол, резорцин, тимол, хинозол), приготовленного как указано в предыдущей методике, прибавляют 1-2 мл кислоты азотной разведенной. Постепенно появляется желтое окрашивание [3.9].

4.3. Идентификация альдегидной группы

А льдегиды – это органические вещества, содержащие альдегидную группу:

Альдегиды проявляют восстановительные свойства, следовательно, окисляются до кислот под влиянием сильных и слабых окислителей. В щелочной среде происходит восстановление металлов (Mn⁺⁷; Cu⁺²; Cr⁺⁶; Ag⁺ и др.).

Кроме того, альдегидам свойственны реакции конденсации, присоединения и полимеризации.

Лекарственные вещества, содержащие альдегидную группу:

а) Формальдегид	б) Глюкоза

4.3.1. Окислительно- восстановительные реакции

Альдегиды легко окисляются до кислот и их солей (если реакции протекают в щелочной среде). Если в качестве окислителей используются комплексные соли тяжелых металлов (Ag, Cu, Hg), то в результате реакции выпадает осадок металла (серебра, ртути) или оксида металла (оксид меди (I)):

а) реакция с аммиачным раствором серебра нитрата

Методика: К 2 мл раствора серебра нитрата прибавляют 10-12 капель раствора аммиака и 2-3 капли раствора вещества (раствор формальдегида, хлоралгидрата, метенамина (гексаметилентетрамина), глюкозы), нагревают на водяной бане с температурой 50 – 60^оС; выделяется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка [3.4, 3.7].

б) реакция с реактивом Фелинга

красный осадок

Методика: К 1 мл раствора альдегида (раствор формальдегида, хлоралгидрат, метенамин, глюкоза), содержащего 0,01-0,02 г вещества, прибавляют 2 мл реактива Фелинга, нагревают до кипения. Выделяется кирпично-красный осадок оксида меди (I) [3.6].

в) реакция с реактивом Несслера

Черный осадок

Методика: К 2-3 каплям раствора альдегида (раствор формальдегида, 3% раствора метенамина, 10% раствора глюкозы) прибавляют 2-3 капли реактива Несслера и нагревают. Выделяется серовато-черный осадок металлической ртути [3.4].

4.3.2. Реакции конденсации

Альдегиды в среде кислоты серной концентрированной конденсируются с фенолами (см. методику 4.2.3), образуются окрашенные хиноны. Ниже приводится уравнение химической реакции с салициловой кислотой. Появляется красное окрашивание (арилметановый краситель):

Кроме фенолов с альдегидами конденсируются первичные ароматические амины (образуются основания Шиффа) и гидразины (в виде осадка или окрашенного продукта). Тип реакции – нуклеофильное присоединение:

Методика: см. раздел 4.9.3.

Методика: К 1 мл раствора альдегида прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина гидрохлорида. Постепенно выпадает осадок оксима [3.9].