4. Блок информации

№ п/п

Название функциональной

группы

Аналитические возможности и типы

реакций

1

2

3

I. Содержащие кислород

1

Гидроксильная группа

(спиртовый гидроксил):

―OH

а) окисление до альдегидной и карбоксильной группы;

б) взаимодействие с карбоновыми кислотами (реакция этерификации);

в) взаимодействие с солями тяжелых металлов в щелочной среде (многоатомные спирты)

2

Гидроксильная группа

(фенольный гидроксил):

Ar―OH

а) кислотные свойства (реакции солеобразования);

б) восстановительные свойства (окисление до хинонов);

в) реакции замещения;

г) реакции конденсации;

д) реакции азосочетания

3

Альдегидная группа:

а) восстановительные свойства (реакции окисления до карбоксильной группы);

б) реакции конденсации с фенолами, первичными ароматическими аминами, гидразинами и гидроксиламином (образование ауриновых красителей, Шиффовых оснований, оксимов и гидразонов соответственно)

1

2

3

4

Кетонная группа:

реакции конденсации с аминами в щелочной и кислой среде с образованием оксимов и гидразонов

5

Гидроксиацетильная группа:

реакция окисления до карбоновой кислоты в щелочной среде при взаимодействии с солями серебра и меди (II)

6

Карбоксильная группа:

а) реакции этерификации;

б) реакции соле- и комплексообразования

7

Сложноэфирная группа:

а) реакции щелочного и кислотного гидролиза;

б) гидроксамовая проба

8

Лактонная группа:

а) реакции щелочного и кислотного гидролиза;

б) гидроксамовая проба

9

Простая эфирная группа:

реакция образования ониевых катионов (протонирование кислорода кислотой серной концентрированной)

II. Содержащие азот

10

Первичная ароматическая

аминогруппа:

Ar―NH₂

а) окисление нитритом натрия в кислой среде до соли диазония с последующим азосочетанием с щелочным раствором фенола;

б) окисление до хинониминов в присутствии кислорода с последующим образованием индофенолов;

в) реакции конденсации с альдегидами в кислой среде

11

Первичная алифатическая

аминогруппа:

R―NH₂

нингидриновая проба

12

Вторичная аминогруппа:

реакция электрофильного замещения (например, образование N-нитрозопроизводных)

13

Третичная аминогруппа:

а) реакция комплексообразования за счет образования координационной связи (неподеленная пара электронов) – осадки с общеалкалоидными реактивами;

б) реакция солеобразования;

в) реакции окисления – окрашенные продукты со специальными алкалоидными реактивами

1

2

3

14

Амидная и N-замещенная амидная группа:

реакция гидролиза в щелочной среде

15

Имидная группа:

а) реакция комплексообразования в слабощелочной среде (имидоимидольная таутометрия) с солями тяжелых металлов;

б) гидролитическое расщепление в щелочной среде при нагревании

16

Гидразидная группа:

окисление до молекулярного азота

17

Нитрогруппа (ароматическая):

―NO₂

а) восстановление до нитрозо- и аминогруппы с последующим диазотированием и азосочетанием;

б) образование окрашенных псевдонитросолей (аци-соли) со щелочами

III. Содержащие серу

18

Тиольная (сульфгидрильная)

группа:

―SH

а) реакции солеобразования (замещения водорода тяжелым металлом);

б) окисление до сульфогруппы

19

Сульфамидная группа:

а) реакция комплексообразования с солями тяжелых металлов за счет таутомеризации в щелочной среде (кислотные свойства имидной группы);

б) реакция минерализации

20

Органически связанная сера:

―S―

а) термическое разложение (пирролиз) до сероводорода;

б) окисление азотной кислотой концентрированной при нагревании до сульфатов

IV. Содержащие галоген

21

Органически связанный галоген (ковалентно связанный с

радикалом):

R―CH₂―Hal

а) сжигание в кислороде воздуха (окисление до молекулярного галогена);

б) реакция восстановления цинком в щелочной среде до галогенид-иона (Hal^-)

V. Структурные фрагменты

22

Двойная связь:

а) реакции присоединения;

б) реакция образования комплексов с сурьмы хлоридом

23

Фенильный радикал:

реакция нитрования смесью кислот азотной и серной концентрированных

VI. Ионы органических кислот

24

Ацетат-ион:

а) реакции соле- и комплексообразования;

б) реакции этерификации со спиртами

1

2

3

25

Тартрат-ион:

реакции соле- и комплексообразования с тяжелыми металлами в щелочной среде

26

Цитрат-ион:

а) реакция соле- и комплексообразования;

б) окисление до кетонов;

в) конденсация с уксусным ангидридом

27

Бензоат-ион:

реакции комплексообразования

28

Салицилат-ион:

а) реакции комплексообразования;

б) реакция конденсации с альдегидами

VII. Гетероциклические системы

29

Пиридиновый цикл:

реакция окисления до глутаконового альдегида 2,4-динитрохлорбензолом, бромцианом или бромроданом в щелочной среде

30

Производные 5-нитрофурана:

реакция образования окрашенных солей

псевдонитрокислоты при действии щелочей

31

Производные пурина (ксантина):

мурексидная проба

32

Производные тропана

реакция Витали-Морена