4.22 Идентификация анионов органических кислот

4.22.1. Определение ацетат-иона

Лекарственные вещества, представляющие собой сложные эфиры спиртов и уксусной кислоты (ретинола ацетат, токоферола ацетат, кортизона ацетат и др.), при нагревании в щелочной или кислой среде гидролизуются с образованием спирта и уксусной кислоты или ацетата натрия:

или

4.22.1.1. Лекарственные вещества, содержащие ацетат-ион:

а) Калия ацетат	в) Ретинола ацетат
б) Токоферола ацетат	г) Кортизона ацетат

4.22.1.2. Реакция образования уксусноэтилового эфира

Ацетаты и уксусная кислота взаимодействуют с 95% спиртом этиловым в присутствии кислоты серной концентрированной с образованием этилацетата:

Методика: 2 мл раствора ацетата нагревают с равным количеством кислоты серной концентрированной и 0,5 мл 95% спирта этилового, ощущается запах этилацетата [3.2].

4.22.1.3. Реакция образования комплексной соли железа (III)

Ацетаты в нейтральной среде взаимодействуют с раствором железа (III) хлорида с образованием комплексной соли красного цвета:

9CH₃COOK + 3FeCl₃ + 2H₂O → [(CH₃COO)₆·Fe₃(OH)₂]·CH₃COO^- + 9KCl + 2CH₃COOH

Методика: К 2 мл нейтрального раствора ацетата прибавляют 0,2 мл раствора железа (III) хлорида; появляется красно-бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведенных минеральных кислот [3.2].

4.22.2. Определение тартрат-иона

Лекарственные вещества – соли винной кислоты в нейтральной среде взаимодействуют с калия хлоридом с образованием белого осадка:

4.22.2.1. Лекарственные вещества, содержащие тартрат-ион:

а) Эпинефрина битартрат (адреналина гидротартрат)

б) Платифиллина гидротартрат

4.22.2.2. Реакция образования тартрата калия

Методика: К 1 мл раствора тартрата прибавляют кристаллик калия хлорида, 0,5 мл 95% спирта этилового, образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах [3.2].

4.22.2.3. Реакция окисления

Тартраты в присутствии кислоты серной концентрированной и резорцина окисляются с образованием продукта, окрашенного в вишнево-красный цвет.

Методика: 0,25 мл раствора тартрата нагревают с 1мл кислоты серной концентрированной и несколькими кристалликами резорцина, через 15-30 секунд появляется вишнево-красное окрашивание [3.2].

4.22.3. Определение цитрат-иона

4.22.3.1. Лекарственные вещества, содержащие цитрат-ион:

а ) Натрия цитрат для инъекций

б) Тамоксифена цитрат

4.22.3.2. Реакция осаждения

Лекарственные вещества, содержащие цитрат-ион, при взаимодействии с кальция хлоридом и нагревании образуют белые осадки цитрата кальция:

белый

Методика: К 1 мл нейтрального раствора цитрата прибавляют 1 мл раствора кальция хлорида; раствор остается прозрачным; при кипячении образуется белый осадок, растворимый в разведенной кислоте хлористоводородной [3.2].

4.22.3.3. Реакция с уксусным ангидридом

Методика: К 0,002 г лекарственного вещества прибавляют уксусного ангидрида и нагревают, через 20-40 секунд появляется красное окрашивание [3.2].

4.22.4. Определение бензоат-иона

4.22.4.1. Лекарственные вещества, содержащие бензоат-ион:

а) Кислота бензойная б) Натрия бензоат

4.22.4.2. Реакция комплексообразования с железа (III) хлоридом

Лекарственные вещества, содержащие бензоат-ион, бензойную кислоту, образуют комплексную соль с раствором железа (III) хлорида:

Методика: К 2 мл нейтрального раствора бензоата прибавляют 0,2 мл раствора железа (III) хлорида; образуется розовато-желтый осадок, растворимый в эфире [3.2].

4.22.5. Определение салицилат-иона

Лекарственные вещества, содержащие салицилат-ион, салициловую кислоту образуют комплексную соль с раствором железа (III) хлоридом.

4.22.5.1. Лекарственные вещества, содержащие салицилат-ион:

а) Кислота салициловая	б) Натрия салицилат
в) Кислота ацетилсалициловая	г) Пара-аминосалицилат натрия

4.22.5.2. Реакция комплексообразования с раствором железа (III) хлорида

При взаимодействии веществ, содержащих салицилат-ион, с раствором железа (III) хлорида образуется комплекс, окрашенный в сине-фиолетовый или красно-фиолетовый цвет:

Методика: К 1 мл нейтрального раствора салицилата прибавляют 0,5 мл раствора железа (III) хлорида; образуется комплекс, окрашенный в сине-фиолетовый (рН 4) или красно-фиолетовый (рН > 4) цвет.

4.23 ИДЕНТИФИКАЦИЯ производных пиридина

Лекарственные вещества, содержащие пиридиновый цикл:

а) Кислота никотиновая	б) Изониазид

Реакция идентификации производных пиридина со свободными α, α¹-положениями основана на получении полиметиновых красителей. Пиридиновое кольцо, как известно, устойчиво к гидролитическому действию кислот и оснований; в то же время цикл четвертичных пиридиниевых солей легко расщепляется под влиянием щелочей. В качестве реагентов, образующих соль пиридиния, применяют обычно 2,4-динитрохлорбензол, бромродан, бромциан, хлорродан [3.8]. Затем при действии щелочи происходит размыкание пиридиниевого цикла и образуется производное глутаконового альдегида, т.е. полиметиновое основание, окрашивающее раствор в буро-красный цвет. Производные глутаконового альдегида – малоустойчивые соединения, которые в результате гидролиза превращаются в глутаконовый альдегид, существующий в двух таутомерных формах. Натриевая соль енольной формы глутаконового альдегида имеет желтую окраску.

Методика: К 0,01-0,02 г лекарственного вещества (кислоты никотиновой, никотинамида, изониазида) прибавляют 0,05 г 2,4-динитрохлорбензола, 3 мл спирта этилового 95% и кипятят в течение 1 мин. После охлаждения добавляют 2 капли растора натрия гидроксида – появляется желто-бурое или буровато-красное окрашивание.

Методика: К 1 мл 1% раствора кислоты никотиновой прибавляют 1 мл раствора роданбромидного реактива, затем 0,02 г прокаина (новокаина), анилина или др. первичного ароматического амина и по каплям раствор гидроксида натрия до нейтральной реакции. Появляется желтое окрашивание.

Приготовление роданбромидного реактива: К 1 мл 0,1 м раствора бромата калия прибавляют 0,05 г калия бромида, 0,1 мл разведенной соляной кислоты и по каплям (до обесцвечивания) 0,1 м раствор роданида аммония [3.7].