23. Схема «Альфрен» с рециркуляцией AlR3. Схема производства линейных а-олефинов с чётным числом углеродных атомов мето­дом фирмы Gulf Research.

СХЕМА.Процесс Альфен с рециркуляцией триэтилалюминия в растворителе.

1-стадия полимеризации. 2-блок разделения. 3-стадия разложения. 4-фракционирующая установка.

I-этилен, II-триэтилалюминий. III-триалкилалюминий. IV-альфены 12-14. V-альфены 4-10. VI-альфены 14 и выше. VII-альфены 12-14 и триэтилалюминий.

СХЕМА синтеза альфа-олефинов с рециркуляций три-н-бутилалюминия в растворе.

1-стадия полимеризации. 2-блок разделения. 3-стадия термического разложения. 4-фракционирующая установка.

I-этилен, II-триэтилалюминий. III-триалкилалюминий. IV-альфены 16-18. V-бутен-1. VI-альфены 18 и выше. VII-альфены 16-18 и три-н-бутилалюминий.

Схема Gulf Research

1 – реакционна секция; 2 – секция извлечения этилена; 3 – этановая колонна; 4 – секция защелачивания; 5 - фракционирующая установка;

потоки:

I - этилен; II – триалкилалюминий + растворитель; III - растворитель(фр. α –олефинов );

IV – щелочь; V – отработанная щелочь;

Далее из 5 колонны сверху уходит фр до С₆, снизу С30 и выше. Сбоку по порядку сверху вниз

С6, С8, С10, C12, C14, C18, C20, C22-C28.

IX – С₈ ; Х – С₁₀ ; XI – С₁₂ ; XII – С₁₄ ; XIII – С₁₆ ; XIV – С₁₈ ; XV – С₂₀ ; XVI – С₂₂ ; XVII – С₂₄ ; XVIII – С₂₆ ; XIX – С₂₈ ; XX – С₃₀ ; XXI - < С₄ ;

Одностадийная схема. Исп-т 1 реактор, в котором при более высокой темп (200С) идет и рост и вытеснение. При работе по этой схеме выход = 250 молей на 1 моль ТЭА.

Эфф-й одностадийный процесс разработан фирмой Gulf Research. T=200C, 20-28МПа.

После отделения непрореаг этилена продукт содержащий в основном высшие олефины и содержащий небол кол-во катализатора идет на дезактивацию и отмывку от катализатора спиртом, затем идет на ректификацию и отделение узких фракций альфа-олефинов.

Узкое молекулярно-массовое распределение

24.Получение высших линейных а-олефинов олигомеризацией этилена в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Условия и технология процесса.

Олигомеризация - реакция роста цепи.

Катализатор: Al(R)₃

(CH₂ CH₂)_x- C₂ H₅

A l(C₂H₅)₃ + nC₂H₄ Al (CH₂ CH₂)_y- C₂ H₅

(CH₂ CH₂)_z- C₂ H₅

n=x+y+z

В результате образуется смесь алюминийтриалкилов с алкильной цепью от С₄ до С₂₈. Изменяя мольное соотношение триалкилалюминий:этилен можно получить смеси алюминийтриалкилов с определенным числом атомов углерода.

(CH₂ CH₂)R C₂H₅

Al R^’ + CH₂= CH₂ Al R’ + RCH=CH₂

R’’ R’’

Побочные реакции:

• Димеризация α-олефинов с образование олефинов изостроения

• Полимеризация с образованием олигомерных продуктов

Особенности процесса:

Использование полярных растворителей:

• Арены

• Галогенпроизводные У/В

При использовании неполярных растворителей процесс идет глубоко.

Условия процесса:

Т= -20 – 20⁰С

Р=1-2 МПа

При Р > 1 МПа содержание линейных -олефинов достигает 99-100%.

По лекциям Толстых:

Процесс можно организовать более рационально, если вести при Т=200⁰С и Р=20-28 МПа, то можно получить на 1 моль Al(R)₃ до 25 молей α-олефинов, но при этом катализатор не возвращается в процесс, а разлагается и отмывается спиртом.

Реактор трубчатый.