1)Процесс фирмы ici

Условия: Ратм, 420- 470°С, объемная скорость= 0,5 об/час.

Ксилолы изомеризуются с получением равновесной смеси.

ЭБ диспропорционирует с получением бензола и диэтилбензола или бутилбензола.

2) Процесс “XIS”. Kat: алюмосиликатный, 450- 550°С, скорость подачи= 1,5 об/час.

Для уменьшения скорости реакции диспропорционирования вводят вод. пар (1,5 моль на 1 моль сырья).

Схема: 1- установка выделения п- кс; 2- печь; 3- реактор изомеризации; 4- система утилизации тепла.5, 6, 7-газожидкостные сепараторы

3) Octafining

4) Isomar (UOP) отличается от Octafininga гл образом применение адс процесса Парэкс вместо НТК для выделения п-КС. Адс-я при 150-180С, 0.8-1 МПа. Адсорбент: К-Ba катиона фрома цеолитов типа X и Y. Десорбент толуол или диэтилбензол.

Условия. Кат-р Pt на носителе, 400-480С, 3 МПа, 1-1.5ч^-1, мольн отн H2:сырье=8-10:1. Возм. Переработка сырья с сод-м ЭБ до 40% масс.

39.Процесс «xis» (включая его технологи­ческую схему).

Процесс “XIS”. Kat: алюмосиликатный, 450- 550°С, скорость подачи= 1,5 об/час.

Для уменьшения скорости реакции диспропорционирования вводят вод. пар (1,5 моль на 1 моль сырья).

Схема: 1- установка выделения п- кс кристаллизацией; 2- печь( туда идет м-кс+о-кс, + вод пар); 3- реакторы изомеризации; 4- система утилизации тепла и охлаждения. 5-газосепаратор-водоотделитель. 6- колонна для выделения Б и Т. 7-колонна для выделения ксилолов.

I-исх сырье. II-маточный реактор. III-п-кс, IV-вод пар, V-Вода. VI-газ. VII-жидкие продукты изом-ии. VIII-ароматические УВ С9+. IX-смесь Б+Т. X- продукты изомеризации, поступающие на выделение п-кс (смесь ксилолов).

40.Изомеризация алкилароматических углеводородов. Процесс «Octafming» (условия,, показатели, технологическая схема). Процесс «Isomar».

. Процесс “Octafining” (условия, показатели, технологическая схема). Процесс “Isomar”.

Процесс “Octafining”: kat- платина на алюмосиликате, 420- 485°С, 2 МПа, 0,5- 1 ч^-1. 10 моль Н2 на 1 моль сырья. Каt служит больше 2 лет. Через 0,5, 1, 1,5 года подвергается окислительной регенерации.

ЭБ на 60- 70% превращается в ксилол.

Схема: 1- установка низкотемпературной кристаллизации для выделения п-кс; 2- печь, 3- циркуляционный компрессор, 4- реактор изомеризации, 5- холодильник, 6- газосепаратор выс давл, 7- стабилизационная колонна, 8- установка выделения о-кс.

I – сырье, II- свежий ВСГ (90 % об. Н2), III- маточный раствор, IV- жид. продукты изомеризации, V- сброс части ВСГ., VI- алканы С1-С5, VII- алканы С6+ и циклоалканы, Б, Т. VIII- стабилизированный прод-т изомеризации, IX- поток, поступающ. на выделение п-кс. X-АУВ С9+. XI-о-кс. XII-п-кс., XIII-циркулир ВСГ

Процесс “Isomar”отличается от предыдущей схемы применением адсорбционного процесса “Парекс”(для выделения п-кс).

Условия: Pt- kat, 3 МПа, 400- 480°С, 1- 1,5 ч-1

Н2: сырье= 8-10:1.

Возможна переработка сырья с сод-ем ЭБ до 40%.

Процесс адсорбции: 150- 180°С, 0,8 МПа. Адсорбент- K-Ba- катионная форма цеолита. Десорбент – толуол, ДиЭБ.

41.Производство бензола гидродеалкилированием его алкилпроизводных или высоко-ароматизированных бензиновых фракций. Сырье процесса и требования к нему. Химизм, механизм, условия и показатели процесса термического гидродеалкилирования толуола.

Существуют различные варианты деалкилирования толуола.

Гидродеалкилирование. Процесс заключается в отщеп­лении боковых цепей в присутствии акцептора свободных алкильных радикалов. В качестве такого акцептора используют водород

+Q

Предварительно гидрируют диолефины в легкой смоле пиролиза – в парафины. Затем смолу перегоняют, отделяют легкую (<70) и остаток (>150). Легкую и тяж смолу – выбрасывают, фракцию 70-150 - на 2 стадию, где гидрируют олефины – в парафины. С помощью селект.р-рителей выделяют всю ароматику.

Процесс можно проводить термически при высоких темпера­турах и давлениях или каталитически при более низких темпера­турах. Термическое, или гомогенное, гидродеалкилирование идет по радикально-цепному механизму. Стадия инициирования заклю­чается в распаде толуола с образованием двух радикалов

МЕХАНИЗМ:

(Там, где знак = везде стрелочки туда и обратно – все обратимые, *- радикал)

1). C₆Н₅-СН₃ = С₆Н₅* + *СН₃

2) C₆Н₅-СН₃ = C₆Н₅-СН₂* +Н*

1. С₆Н₅* + Н₂ = С₆Н₆ + Н*

2. *СН₃ + Н₂ = СН₄ +Н*

3. С₆Н₅СН₂* + Н₂ = С₆Н₅-СН₃ +Н*

4. Н* + Н₂ = Н₂ + Н*

5. С₆Н₅СН₃ + Н* = С₆Н₆ + СН₃*

6. СН₃* + Н₂ = СН₄ + Н*

7. С₆Н₅СН₃ + Н* = С₆Н₅* +СН₄

8. С₆Н₅* + Н* = С₆Н₆

9. 2С₆Н₅* = С₆Н₅-С₆Н₅

10. С₆Н₅* + С₆Н₅СН₂ = С₆Н₅-СН₂-С₆Н₅

11. 2С₆Н₅-СН₂* = С₆Н₅-СН₂-СН₂-С₆Н₅

12. С₆Н₅СН₃ +10Н₂ = 7 СН₄

Протекание реакции 1 более вероятно, чем реакции 2, посколь­ку в толуоле энергия разрыва связи С—С меньше, чем С—Н при­мерно на 60 кДж/моль.

Процессу гидродеалкилирования благоприятствуют высокие температуры, малое время контакта и повышенное давление водо­рода. В качестве катализаторов гидродеалкилирования применяют оксиды переходных металлов: Cr₂0₃, Ni₂0₃, Co₂0₃, Мо0₃. При этом температура термического процесса составляет 700—790 °С, ката­литического 650—700. Выход бензола достигает 60-80%, а селективность 95%.

переработка бензина пиролиза — гидродеалкилирование c целью получения бензола. Предварительно гидроочищенную фракцию 60—190 °С подвергают гидродеалкилированию. Процесс проводят в жестких условиях; бензол из жидких продуктов можно выделить простой ректификацией.

По лекциям: конверсия 60-70, селективность 93- 95, выход 55-65. Т=700-800, Р=3-7 МПа,

Н2: толуол = 3-4:1. Моль/моль.