
- •Т.Г. Крупнова, ю.И. Сухарев аналитическая химия Учебное пособие по лабораторным работам
- •Введение
- •Лабораторная работа №1 техника выполнения титриметрического анализа. Запись и обработка результатов анализа
- •1.1. Работа с аналитическими весами
- •1.2. Работа с мерной посудой
- •1.3. Обработка и запись результатов анализа
- •2.1. Бихроматометрическое определение двухвалентного железа
- •Лабораторная работа №2 кислотно-основное титрование карбонат-иона и смесей с ним
- •1.1. Кислотно-основное титрование
- •Лабораторная работа №3 определение общей и карбонатной жесткости воды
- •1.1. Комплексонометрическое титрование
- •1.2. Жесткость воды
- •Лабораторная работа №4 фотометрический анализ меди с диэтилдитиокарбаматом натрия
- •1.1. Спектрофотометрический анализ
- •1.2. Закон Бугера – Ламберта – Бера
- •Библиографический список
- •Оглавление
Лабораторная работа №3 определение общей и карбонатной жесткости воды
1.Теоретическая часть
1.1. Комплексонометрическое титрование
Методы комплексообразования основаны на применении реакций связывания ионов в прочные комплексные соединения. Чаще всего используют трилон Б или двунатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА):
Обозначим кислотный остаток ЭДТА через Y, тогда формулу трилона Б можно записать Na2H2Y. В основе трилонометрического титрования лежат реакции ионов металлов с анионом этилендиаминтетраацетата, например:
Эквивалент вещества, принимающего участие в реакции комплексообразования, определяется соотношением металла и лиганда. Из уравнений реакций следует, что при титровании подавляющего большинства ионов этилендиаминтетраацетатом (ЭДТА) молярная масса эквивалента вещества равна молярной массе вещества (соотношение 1:1).
На равновесие реакций комплексообразования влияет рН раствора. Для постоянства рН раствора используют буферные смеси. Буферными называю растворы, одновременно содержащие слабую кислоту и ее соль (или слабое основание и его соль), и обладающие свойством сохранять практически неизменной концентрацию ионов водорода при разбавлении, а также при добавлении небольших количеств кислот или щелочей.
Для определения точки эквивалентности в комплексонометрии применяют металлоиндикаторы – слабые органические кислоты. При образовании комплексных соединений с ионами металлов они изменяют свою окраску. В качестве примера рассмотрим эриохром черный Т, применяющийся при титровании ионов магния и других металлов.
Эриохром черный Т, является натриевой солью 1-окси-2-нафтилазо-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислоты:
Эта кислота является трехосновной, и потому при растворении эриохрома черного Т в воде в зависимости от рН раствора могут в различных соотношениях образовываться три формы анионов: Н2Э–, НЭ2–, Э3–, где через Э3– обозначен сложный органический анион, полученный в результате полной диссоциации, т. е. отрыва водорода сульфогруппы и двух фенольных групп. В интервале рН от 7 до 11 эриохром черный Т находится в растворе главным образом в форме Н2Э–, а при рН больше 11,5 – в форме Э3–. Анион НЭ2– окрашивает раствор в синий цвет, анион Э3– – в оранжевый. При рН меньше 6 в растворе находится вино-красный анион Н2Э–.
Если к раствору, содержащему ионы Mg2+ добавить небольшое количество индикатора – эриохрома черного Т, то в результате образования MgЭ– раствор окрасится в винно-красный цвет, при этом основная масса ионов магния будет оставаться в свободном состоянии (малое количество индикатора). При титровании этого раствора рабочим раствором трилона Б в первую очередь будет происходить взаимодействие аниона этилендиаминтетрауксусной кислоты со свободными ионами магния. Когда же все свободные ионы магния будут израсходованы на образование комплексного соединения с трилоном Б, будет происходить реакция вытеснения индикатора
и раствор изменит винно-красную окраску на синюю.
Появление синей окраски после переходной – фиолетовой – свидетельствует о достижении точки эквивалентности. Фиолетовая окраска соответствует одновременному присутствию в растворе вино-красного комплекса MgЭ– и свободного индикатора в виде НЭ2– синего цвета. Только при полном вытеснении ионов магния из комплекса MgЭ– количество израсходованного трилона Б будет эквивалентно количеству магния. При этом в растворе останется одно окрашенное соединение – свободный индикатор синего цвета [1,2].