Диаграмма состояния для сплавов с ограниченной растворимостью в твердом состоянии (III рода)
Диаграмма III рода характеризует два компонента А и В, неограниченно растворимых в жидком состоянии, ограниченно – в твердом и не образующих химических соединений (олово – свинец).
При кристаллизации компоненты А и В вступают во взаимодействие и могут образовывать фазы (рис. 6.6):
- твердый раствор компонента В в А;
- твердый раствор компонента А в В;
I, II – вторичные кристаллы (из твердых кристаллов за счет уменьшения растворимости).
(α+β) - эвтектика
а) б)
Рис. 6.6. Кривая кристаллизации (а) и диаграмма состояния с эвтектикой (б)
Предельную растворимость компонента В в компоненте А определяет точка D (рис. 6.6). С изменением температуры изменяется растворимость компонента В в А по линии DF, за счет изменения этой растворимости идет выделение вторичных кристаллов II (рис. 6.7). Точка С определяет предельную растворимость компонентов А в В. В зависимости от температуры растворимость компонента А в В не меняется (линия CE, рис.6.6, б), а поэтому нет вторичных кристаллов II. Линия DF называется линией сольвиус.
Сольвиус – это графическое изображение (точка, линия, поверхность) на диаграмме состояния зависимости температуры предельной растворимости элементов в твердом состоянии от химического состава.
Рис. 6.7. Схема кристаллизации сплава I
Рис. 6.8. Схема кристаллизации сплава II
Вторичная кристаллизация может происходить из-за изменения растворимости.
Кристаллизация сплава II (рис. 6.7) (доэвтектического) заканчивается образованием эвтектики (рис. 6.8), т. е. три фазы находятся в равновесии, другими словами, происходит нонвариантное превращение (С = 0), и на кривой охлаждения оно отражено горизонтальной площадкой (рис. 6.6 а).
6.5. Диаграмма с перитектикой
Другой тип нонвариантного превращения (трехфазного превращения) происходит, когда жидкая фаза взаимодействует с ранее выпавшими кристаллами ( - фазы) и они образуют новый вид кристаллов ( - фазы) (рис.6.9): Lc + Д t const Р.
С=2
Рис. 6.9. Диаграмма состояния с перитектикой (а) и кривая
охлаждения сплава I(б)
6.6. Диаграмма состояния для сплавов, образующих химическое соединение (IV рода)
Так как компоненты А и В образуют химическое соединение АnBm, то на диаграмме (рис. 6.10) имеем перпендикулярную линию, соответствующую соотношению компонентов в химическом соединении (n : m).
Устойчивое химическое соединение имеет постоянную температуру плавления, поэтому его можно рассматривать как самостоятельный компонент и диаграммы IV рода можно рассматривать как две диаграммы с компонентами A + AnBm и AnBm + B. Вид диаграммы зависит от взаимодействия компонентов А и В между собой и химическим соединением.
Рис. 6.10. Диаграммы состояния с химическим соединением: а – по типу диаграммы I рода; б – по типу диаграммы III рода
6.7. Диаграмма состояния для сплавов, испытывающих полиморфные превращения
Превращения, связанные с кристаллизацией или плавлением сплавов, называются первичными, превращения в твердом состоянии – вторичными.
К вторичным превращениям относятся:
изменение растворимости в твердом состоянии;
полиморфные или аллотропические превращения;
распад твердых растворов;
упорядочение твердых растворов и промежуточных фаз;
магнитные превращения.
Таким образом, превращения в твердом состоянии наблюдаются во всех случаях, при которых хотя бы один из компонентов обладает полиморфизмом.
Пример (рис. 6.11): Верхняя часть диаграммы характеризует первичную кристаллизацию, нижняя – вторичную. Компоненты А и В полиморфны, низкотемпературные модификации ограниченно растворимы друг в друге, а высокотемпературные – неограниченно, т.е. получаем сочетание диаграмм I и II родов. При температуре, соответствующей линии DСЕ, происходит распад - твердого раствора с одновременным выделением и - твердых растворов:
= +
Превращение протекает аналогично кристаллизации эвтектики, но исходным раствором является не жидкость, а твердый раствор. Подобное превращение называется эвтектоидным, а смесь полученных кристаллов – эвтектоидом.
Рис. 6.11. Диаграмма с эвтектоидным превращением
6.8. Связь диаграммы состояния сплава с его свойствами
Вид диаграммы зависит от того, какие фазы образуют оба компонента. Свойства сплава также зависят от того, какие соединения или какие фазы образовали компоненты сплава. Поэтому между видом диаграммы состояния и свойствами сплава существует определенная связь. На рис. 6.12 приведены основные виды диаграмм состояния и соответствующие им закономерности изменения свойств сплава с изменением концентрации. Метод изучения изменений свойств в зависимости от изменения состава и построения диаграммы «состав – свойства» был положен Н.С.Курнаковым в основу разработанного им физико – химического анализа сплавов.
Рис. 6.12. Зависимость между строением сплавов (диаграммой состояния) и их свойствами
По А.А.Бочвару существует связь между типом диаграммы и технологическими свойствами.
Сплавы со структурой твердых растворов пластичны, легко деформируются (прокатываются, куются, прессуются).
Сплавы, имеющие в структуре эвтектическую составляющую, обладают хорошими литейными свойствами (жидкотекучестью, низкой усадкой, концентрированной усадочной раковиной).