6. Получение алкинов

Основным типом реакций, ведущих к получению алкинов, являются реакции отщепления (как и в случае получения алкенов). Одним из важнейших алкинов, получаемых в наибольших количествах, является ацетилен. Его можно получать и с помощью реакций отщепления, и путем гидролиза («карбидный метод», Ф.Вёлер, 1862 г.).

1. Получение ацетилена путем гидролиза карбида кальция: СаС₂ + 2НОН  Са(ОН)₂ + С₂Н₂

П римечания: - ныне данный способ используется в основном для лабораторного получения ацетилена;

- ранее он использовался и в промышленности, но такой путь синтеза является слишком дорогостоящим;

- сам карбид кальция представляет из себя бесцветное высокоплавкое кристаллическое вещество;

- получают карбид кальция путем сплавления окиси кальция с углем при 1900-2000^оС: СаО + 3С  СаС₂ + СО;

- разложение карбида кальция водой с получением ацетилена идет очень бурно, с выделением тепла, поэтому воду следует добавлять с осторожностью.

Т^о или электр.разряд

2. Получение ацетилена путем пиролиза метана: 2СН₄  С₂Н₂ + 3Н₂

Полное термическое разложение метана в отсутствие доступа воздуха приводит к получению углерода в виде сажи и водорода. Неполное термическое разложение (кратковременное нагревание до 1500^оС без доступа воздуха) может привести к получению ацетилена. Этот же результат можно получить, пропуская метан между электродами с коротким временем контакта (0,1-0,01 с.), чтобы избежать полного разложения.

Т^о Т^о

3. Получение ацетилена путем дегидрирования этана: СН₃-СН₃  [СН₂=СН₂]  СНСН + 2Н₂

Отщепления водорода от соседних атомов с целью образования тройной связи можно достичь:

а) пиролизом – пропусканием газа через специальные печи при высокой температуре без доступа воздуха;

б) каталитическим дегидрированием – пропусканием газа над нагретым катализатором (Ni, Pt, Pd) при повышенном давлении, что позволяет снизить температуру реакции.

4. Получение алкинов путем дегидрогалогенирования дигалогеналканов. С_nH_2nХ₂  С₂Н_2n-2 + 2HХ

- реакция сопровождается отщеплением двух моль галогеноводорода (HCl, HBr, HI);

- дегидрогалогенирующими реагентами могут являться: КОН (спирт), NaOH (спирт), NaNH₂ (в жид.NH₃);

- на первой стадии в более мягких условиях образуются моногалогеналкены;

- на второй, требующей более сильного дегидрогалогенирующего агента или более высокой температуры, - алкины;

- атомы галогена могут находиться у одного и того же атома углерода или у двух соседних атомов углерода.

5. Получение алкинов путем дегалогенирования тетрагалогеналканов. С_nH_2n-2Х₄ + 2Zn  С₂Н_2n-2 + 2ZnХ₂

- воздействие цинковой пыли на галогенопроизводное алкана может привести к отщеплению галогенов;

- атомы галогенов должны находиться попарно у соседних атомов углерода;

- этот способ не является экономически выгодным, так как сами тетрагалогенпроизводные получаются, как правило, путем хлорирования или бромирования алкинов.

6. Удлинение цепи путем алкилирования ацетиленидов металлов галогеналканами.

- таким способом получаются алкины с более сложным углеродным скелетом;

- в качестве исходных солей чаще всего берут ацетилениды щелочных металлов или серебра;

- в результате из алкина с концевой (терминальной) тройной связью получается алкин с серединной тройной связью.