4. Растворы электролитов.

Электролит - вещество раствор или расплав которого проводит электрический ток.

В 1887 г. Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах электролитов (солей, кислот и оснований) превы­шает вычисленное по уравнению. Подобные отклонения изме­ренных величин от вычисленных по соответствующим уравнениям наблю­даются также для температуры кипе­ния и температуры отвердевания растворов электролитов.

Не зная, как можно объяснить эти отклонения, но стремясь приспособить уравнения, описывающие свойства растворов неэлектролитов, к растворам электролитов, Вант-Гофф ввел поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом. Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в выражения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания свойств разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований, причем для электролитов i> 1:

(р⁰ - р)/ р⁰ = i х_в-ва, Ткип. = i Еm, Тзам. = i Кm, Р_осм. = i СмRT.

Коэффициент i, физический смысл которого Вант-Гофф не выяснил, зависит от природы раствора и его концентрации, но для одного и того же раствора значение i одинаково во всех четырех приведенных уравнениях.

Отмеченные выше отклонения свойств растворов, определен­ных экспериментально, от вычисленных нельзя объяснить ничем иным, кроме как увеличением числа частиц растворенного ве­щества, т. е. диссоциацией молекул электролита в растворе на более мелкие частицы.

Выяснив, что растворы электролитов ведут себя аналогично и при пропускании электрического тока, и в его отсутствие, Аррениус пришел к следующему выводу: диссоциация молекул растворенных электролитов на ионы проис­ходит не под действием тока (как считали в то время), а уже в процессе растворения, независимо от того, пропускают через раствор электрический ток или нет. Такой распад молекул электролитов на ионы в среде растворителя получил название электролитической диссоциации (или ионизации). В результате этого процесса в растворе увеличивается число частиц, поэто­му коэффициент i принимает значения больше единицы.

В 1887 г. С.Аррениус предложил теорию электролитической диссоциации.

Электролитическая диссоциация - распад электролита на ионы под действием полярного растворителя.

Современное содержание ТЭД можно свести к 3-м положениям:

1. Электролиты в растворе распадаются (диссоциируют) на положительные (катионы) и отрицательно (анионы) заряженные ионы. “Ион” с греческого странствующий.

2. Под действием электрического тока ионы приобретают направленное движение: “+” заряженные ионы двигаются к катоду, “-“ заряженные - к аноду. Поэтому первые из них называются катионами, а вторые - анионами.

3. Диссоциация процесс обратимый: параллельно с распадом молекул на ионы (диссоциацией) протекает процесс соединения ионов (ассоциация).

КА  К⁺ + А^-

Механизм диссоциации веществ с различным типом связи.

Для веществ с ионным типом связи:

Диссоциация полярной молекулы в полярном растворителе.