2. Растворимость.

Растворы бывают насыщенные, ненасыщенные и пересыщенные.

Насыщенными называются такие растворы, в которых нерастворенное вещество (в осадке) находится в равновесии с растворенным. Количественно растворимость твердых веществ выражают в виде коэффициента растворимости - массы вещества в граммах, насыщающего 100 г растворителя (или 1000 мл растворителя) при данной температуре.

Растворимость данного вещества равна его концентрации в насыщенном растворе.

Раствор, концентрация которого меньше концентрации насыщенного при той же температуре раствора, называют ненасыщенным.

Раствор называют пересыщенным, если его концентрация больше, чем концентрация насыщенного при той же температуре раствора. Пересыщенные растворы можно приготовить осторожным и медленным охлаждением насыщенных при высокой температуре раство­ров, например, СНзСООNа. Пересыщенный раствор представляет собой систему, находящуюся в кажущемся равновесии (G > 0). Встряхивание или внесение в него кри­сталлов того же вещества, которое находится в растворе, вызывает кристаллиза­цию, происходит выделение избытка растворенного вещества и раствор становится насыщенным. Таким образом, система пере­ходит в состояние истинного равновесия.

Растворимость определяется тремя факторами: природой ве­щества, его агрегатным состоянием и внешними условиями (тем­пературой, давлением и др.).

Абсолютно нерастворимых веществ нет. Даже серебро и золо­то растворимы в воде, однако их растворимость крайне незна­чительна.

До настоящего времени нет теории, с по­мощью которой можно предсказывать и вычислять растворимость, что объясняется сложностью взаимодействия частиц в растворе. Но известна общая закономерность, чем больше похожи связи по природе и энергии между молекулами растворителя и молекулами растворяемого вещества, тем растворимость выше - действует правило “подобное растворяется в подобном”. Например, растворимость толуола в бензоле не ограничена (связи между слабо полярными ковалентными молекулами бензола и толуола неспецифичны). Растворимость спирта в воде также не ограничена, т.к. похожие водородные связи существуют между полярными молекулами.

Растворимость твердых веществ в жидкостях всегда ограничена и изменяется в очень широких пределах. В зависимости от того является ли растворение экзотермическим или эндотермическим процессом, повышение температуры будет способствовать или не способствовать увеличению растворимости (действует принцип Ле Шателье). При растворении большинства твердых веществ теплота поглощается, поэтому при повышении температуры растворимость их увеличивается.

Зависимость растворимости твердых веществ от температуры изображают графически в виде так называемых кривых растворимости. Растворимость обычно выражают в граммах растворенного вещества на 100 г растворителя. При этом по оси абсцисс наносят температуру, а по оси ординат - коэффициент растворимости.

(Как пользоваться).

На растворимости твердых веществ давление значительно не сказывается (влияние ощутимо только при очень высоких давлениях порядка 10⁹ Па).

Закон распределения.

Если ввести в систему, состоящую из двух несмешивающихся жидкостей, растворимое в них вещество, то оно распределится между этими жидкостями так, что при данных температуре и давлении отношение его концентраций в этих растворителях c₁ и с₂ остается неизменным (независимо от общего количества распределенного вещества), т. е.

с₁/с₂ = К.

Константа равновесия К в данном случае называется коэффи­циентом распределения, а соотношение представляет собой закон распределения.

На законе распределения основана широко применяемая в про­мышленности экстракция - процесс извлечения вещества из раствора в слой другой, не смешивающейся с раствором жидко­сти (экстрагента). (Пример, йод в воде и бензоле).

Растворимость жидкостей в жидко­стях. При смешивании жидкостей, между молекулами которых проявляются различной силы взаимодействия, возможны три ва­рианта растворимости: а) неограниченная растворимость (спирт и вода), б) ограниченная растворимость (вода и анилин), в) практически полная нераст­воримость (бензол и вода).

Влияние повышения температуры и давления аналогично растворению твердых веществ в жидкостях.

Растворимость газов в жидкостях. Растворение газов почти всегда сопровождается выделением теплоты (вследствие сольватации их молекул). Поэтому соглас­но принципу Ле Шателье при повышении температуры раствори­мость газов, как правило, понижается.

Так как при растворении газообразных веществ в жидкости объем системы уменьшается, V < 0, то рост давления спо­собствует увеличению растворимости газов. Эта зависимость для малорастворимых веществ выражается законом Генри (1802 г.): растворимость газа при постоянной температуре пропорциональна его давлению.

При растворении смеси газов растворимость каждого из них пропорциональна его парциальному давлению. Например, в воде растворяется столько же кислорода из воздуха, сколько бы его растворялось при контакте воды с чистым кислородом, находя­щимся под давлением 21 кПа (парциальное давление кислорода в воздухе).

Закон Генри справедлив лишь для сравнительно разбавленных растворов, при невысоких давлениях и в отсутствие химическо­го взаимодействия между молекулами растворяемого газа и растворителем.