
- •Реакцию раствора удобнее выражать показателями рН или рОн, каждый из которых является отрицательным логарифмом концентрации соответствующего иона.
- •Таким образом, общая жесткость воды равна сумме кальциевой и магниевой жесткостей, с одной стороны, и сумме карбонатной и некарбонатной жесткостей с другой.
- •Глава вторая
- •Б) Влияние внутренних и внешних факторов на скорость коррозии
- •Наличие в воде угольной кислоты и растворенного кислорода обусловливает коррозию железа, протекающую одновременно с кислородной и водородной деполяризацией.
- •И конденсатопроводов
- •В) «Стояночная» коррозия парогенераторов
- •Глава 3
- •Поверхностях нагрева парогенераторов с многократной циркуляцией и теплообменников
- •Б) Условия образования щелочноземельных накипей
- •В) Условия образования ферро- и алюмосиликатных накипей
- •Г) Условия образования железоокисных и железофосфатных накипей
- •Д) Условия образования медных накипей
- •Е) Условия образования отложений легкорастворимых соединений
- •Б) Предпусковая химическая очистка парогенераторов и тракта питательной воды
- •Б) Избирательный унос
- •С многократной циркуляцией
- •Б) Предотвращение кальциевого и магниевого накипеобразования
- •В) Предотвращение образования бескальциевых силикатных, железных и медных накипей
- •Г) Шламовая продувка парогенераторов
- •Д) Непрерывная продувка парогенераторов с многократной циркуляцией
- •E) Ступенчатое испарение и промывка пара
- •Удаление коррозионноагрессивных газов из питательной воды
- •Б) Типы и конструкции термических деаэраторов
- •В) Факторы, влияющие на повышение эффекта термической деаэрации
- •Глава седьмая
- •В) Фильтрующие материалы
- •Г) Эксплуатация осветлительных фильтров
- •Глава восьмая
- •А) Снижение щелочности и умягчение воды известкованием
- •Глава девятая
- •Б) Водород-катионирование
- •В) Анионирование
В) «Стояночная» коррозия парогенераторов
При простоях парогенераторов или другого паросилового оборудования в холодном или горячем резерве либо на ремонте на поверхности металла под действием кислорода воздуха или влаги развивается так называемая «стояночная» коррозия. По этой причине простои оборудования без применения должных защитных мер от коррозии часто приводят к серьезным повреждениям, особенно в парогенераторах. Сильно страдают от стояночной коррозии пароперегреватели и парообраузющие трубы переходных зон прямоточных парогенераторов.
Одной из причин стояночной коррозии внутренней поверхности парогенераторов является наполнение их во время простоев водой, насыщенной кислородом. В этом случае особенно подвержен коррозии металл на границе вода — воздух. Если же парогенератор, оставленный на ремонт, полностью дренируется, то на внутренней поверхности его всегда остается пленка влаги при одновременном доступе кислорода, который, легко диффундируя через эту пленку, вызывает активную электрохимическую коррозию металла. Тонкая пленка влаги сохраняется довольно долго, так как атмосфера внутри парогенератора насыщена парами воды, особенно в том случае, если в него попадает пар через неплотности арматуры параллельно работающих парогенераторов. Если в воде, заполняющей резервный парогенератор, присутствуют хлориды, то это приводит к увеличению скорости равномерной коррозии металла, а если в ней содержится незначительное количество щелочи (меньше 100 мг/кг NaOH) и кислород, то это способствует развитию язвенной коррозии.
Развитию «стояночной» коррозии способствует также накапливающийся в парогенераторе шлам, который обычно удерживает влагу. По этой причине значительные коррозионные раковины часто обнаруживаются в барабанах вдоль нижней образующей по их концам, т. е. на участках наибольшего скопления шлама. Особенно сильно подвержены коррозии участки внутренней поверхности парогенераторов, которые покрыты водорастворимыми солевыми отложениями, например змеевики пароперегревателей и переходная зона в прямоточных парогенераторах. Во время простоев парогенераторов эти отложения поглощают атмосферную влагу и расплываются с образованием на поверхности металла высококонцентрированного раствора натриевых солей, имеющего большую электропроводность. При свободном доступе воздуха процесс коррозии под солевыми отложениями протекает весьма интенсивно. Весьма существенным является то, что стояночная коррозия усиливает процесс разъедания котельного металла во время работы парогенератора. Это обстоятельство следует считать главной опасностью стояночной коррозии. Образующаяся ржавчина, состоящая из окислов железа высокой валентности Fe(OH)3, во время работы парогенератора играет роль деполяризатора коррозионных микро- и макрогальванопар, что ведет к интенсификации коррозии металла в процессе эксплуатации агрегата. В конечном счете накопление ржавчины на поверхности котельного металла приводит к подшламовой коррозии. Помимо этого, при последующем простое агрегата восстановленная ржавчина опять приобретает способность вызывать коррозию вследствие поглощения ею кислорода воздуха. Эти процессы циклически повторяются при чередовании простоев и работы парогенераторов.
Средствами защиты парогенераторов от стояночной коррозии в периоды их простоя в резерве и на ремонте служат различные методы консервации.
Мокрая консервация осуществляется путем заполнения объема консервирующими растворами, способными создать на металле пассивный слой, который должен сохранить свои защитные свойства на протяжении всего периода остановки парогенератора. В заполняющую парогенератор питательную воду с помощью плунжерного насоса дозируется раствор щелочи из расчета 2—3 кг NaOH и 5—10 кг Na3PO4 на 1 м3 воды с добавлением 1 кг NH4OH, либо 10%-ный раствор гидразингидрата, обеспечивающий концентрацию его в воде, равную 200 мг/кг N2H4. Мокрая консервация позволяет проводить быструю расконсервацию парогенератора и его растопку. Однако этот метод консервации может применяться только на тех тепловых электростанциях, где в паре отсутствует свободная СО2.
В целях защиты элементов парогенератора от стояночной коррозии во время продолжительного капитального ремонта достаточно смочить внутреннюю поверхность его стенок 1—3%-ным раствором нитрита натрия (NaNO2) с добавкой раствора аммиака концентрацией 0,5% или карбоната аммония. При продолжительности обработки поверхности металла указанными ингибиторами в течение 20—24 ч их защитное действие достигает 60—75 суток. Перед пуском парогенератора в работу пленка нитрита с внутренней стороны его стенок должна быть смыта водой.
Сухая консервация парогенераторов может быть также осуществлена путем заполнения их объема (в том числе пароперегревателей) азотом, подаваемым из баллонов. При заполнении парогенератора азотом необходимо в течение всего времени простоя поддерживать в нем избыточное давление 6 кгс/см2. Эффективное предотвращение стояночной коррозии может быть обеспечено при соотношении объемов азота и воды в парогенераторе, равном или большем 2:1 на любой стадии консервации. Утечка азота из парогенератора должна непрерывно восполняться.
2-6. КОРРОЗИЯ ПАРОВЫХ ТУРБИН
Металл проточной части турбин может в процессе работы подвергаться коррозии в зоне конденсации пара, особенно при наличии в нем угольной кислоты, растрескиванию вследствие наличия в паре коррозионных агентов и стояночной коррозии при нахождении турбин в резерве или на ремонте. Особенно сильно подвергается стояночной коррозии проточная часть турбины при наличии в ней солевых отложений. Образующийся во время простоя турбины солевой раствор ускоряет развитие коррозия. Отсюда вытекает необходимость тщательной очистки от отложений лопаточного аппарата турбины перед длительным простоем ее.
Коррозия в период простоя обычно имеет сравнительно равномерный характер; при неблагоприятных условиях она проявляется в виде многочисленных язвин, равномерно распределенных по поверхности металла. Местом протекания ее являются те ступени, где конденсируется влага, агрессивно воздействующая на стальные детали проточной части турбины.
Источником появления влаги является прежде всего конденсация пара, заполняющего турбину после ее остановки. Конденсат частично остается на лопатках и диафрагмах, а частично стекает и скапливается в корпусе турбины, так как он не отводится через дренажи. Количество влаги внутри турбины может увеличиваться вследствие просачивания пара из паропроводов отборов и противодавления. Внутренние части турбины всегда холоднее поступающего в турбину воздуха. Относительная влажность воздуха машинного зала весьма высока, поэтому достаточно незначительного охлаждения воздуха, чтобы наступили точка росы и выделение влаги на металлических деталях.
Для устранения «стояночной» коррозии паровых турбин необходимо исключить возможность попадания пара в турбины во время нахождения их в резерве как со стороны паропровода перегретого пара, так и со стороны магистрали отборов, дренажных линий и т. д. Для поддержания поверхности лопаток, дисков и ротора в сухом виде применяется периодическое продувание внутренней полости резервной турбины током горячего воздуха (t=80-100°С), подаваемого небольшим вспомогательным вентилятором через нагреватель (электрический или паровой).
2-7. КОРРОЗИЯ КОНДЕНСАТОРОВ
В условиях эксплуатации паросиловых установок нередко наблюдаются случаи коррозионных повреждений латунных конденсаторных труб как с внутренней стороны, омываемой охлаждающей водой, так и с наружной стороны. Интенсивно корродируют внутренние поверхности конденсаторных труб, охлаждаемые сильно минерализованными морскими и солено-озерными водами, содержащими большое количество хлоридов, либо оборотными циркуляционными водами с повышенной минерализацией и загрязненными взвешенными частицами.
Характерной особенностью латуни как конструкционного материала является склонность ее к коррозии при совместном действии повышенных механических напряжений и среды, обладающей даже умеренными агрессивными свойствами. Коррозионные повреждения проявляются в конденсаторах с латунными трубами в форме общего обесцинкования, пробочного обесцинкования, коррозионного растрескивания, ударной коррозии и коррозионной усталости. На протекание отмеченных выше форм коррозии латуни решающее воздействие оказывают состав сплава, технология изготовления конденсаторных труби характер контактируемой среды. Вследствие обесцинкования разрушение поверхности латунных труб может носить сплошной слоевой характер или принадлежать к так называемому пробочному типу, являющемуся наиболее опасным. Пробочное обесцинкование характеризуется углубляющимися в металл язвинами, заполненными рыхлой медью. Наличие сквозных свищей вызывает необходимость замены трубы во избежание присоса охлаждающей сырой воды в конденсат.
Проведенные исследования, а также длительные наблюдения за состоянием поверхности конденсаторных труб в действующих конденсаторах показали, что дополнительное введение в латунь небольших количеств мышьяка заметно снижает склонность латуней к обесцинкованию. Сложные по составу латуни, дополнительно легированные оловом или алюминием, также обладают повышенной коррозионной стойкостью благодаря способности этих сплавов быстро восстанавливать защитные пленки при их механическом разрушении. Вследствие применения металлов, занимающих различные места в потенциальном ряду и электрически соединенных, в конденсаторе возникают макроэлементы. Наличие переменного температурного поля создает возможность развития коррозионноопасных э. д. с. термоэлектрического происхождения. Блуждающие токи, возникающие при заземлении вблизи постоянного тока, также могут явиться причиной интенсивной коррозии конденсаторов.
Коррозионные повреждения конденсаторных труб со стороны конденсирующегося пара чаще всего бывают связаны с присутствием в нем аммиака. Последний, будучи хорошим комплексообразователем по отношению к ионам меди и цинка, создает благоприятные условия для обесцинкования латуни. Кроме того, аммиак обусловливает коррозионное растрескивание латунных конденсаторных труб при наличии в сплаве внутренних или внешних растягивающих напряжений, которые постепенно расширяют трещины по мере развития коррозионного процесса. Установлено, что при отсутствии кислорода и других окислителей растворы аммиака не могут агрессивно воздействовать на медь и ее сплавы; поэтому можно не опасаться аммиачной коррозии латунных труб при концентрации аммиака в конденсате до 10 мг/кг и отсутствии кислорода. При наличии же даже небольшого количества кислорода аммиак разрушает латунь и другие медные сплавы при концентрации 2—3 мг/кг.
Коррозии со стороны пара в первую очередь могут подвергаться латунные трубы охладителей выпара, эжекторов и камер отсоса воздуха конденсаторов турбин, где создаются условия, благоприятствующие попаданию воздуха и возникновению местных повышенных концентраций аммиака в частично сконденсированном паре.
Для предотвращения коррозии конденсаторных труб с водяной стороны необходимо в каждом конкретном случае при выборе металла или сплавов, пригодных для изготовления этих труб, учитывать их коррозионную стойкость при заданном составе охлаждающей воды. Особо серьезное внимание выбору коррозионностойких материалов для изготовления конденсаторных труб должно быть уделено в тех случаях, когда конденсаторы охлаждаются проточной морской водой, а также в условиях восполнения потерь охлаждающей воды в оборотных системах водоснабжения ТЭС пресными водами, обладающими повышенной минерализованностью либо загрязненными коррозионноагрессивными промышленными и бытовыми стоками.
За последние годы на многих зарубежных блочных КЭС сверхкритических давлений установлены конденсаторы с трубами из аустенитной хромоникелевой стали (8-12% Ni), которые обладают повышенной стойкостью к эррозионным повреждениям труб как с паровой, так и с водяной сторон.
Следует, однако, учитывать, что наличие на стенках стальных труб пористых железоокисных отложений, а также плотных карбонатных отложений, покрывающих отдельные участки поверхности труб, приводит к интенсивной язвенной коррозии труб, особенно на неподвижной воде или малой ее скорости. Поэтому на тех электростанциях, где конденсаторы оснащены трубами из нержавеющей стали, для поддержания их чистоты применяются методы стабилизации и хлорирования охлаждающей воды. В период кратковременных остановок турбин осуществляется рециркуляция охлаждающей воды, а перед длительной остановкой после прекращения подачи охлаждающей воды производится промывка конденсатора осветленной водой.
Для того чтобы предотвратить или ослабить аммиачную коррозию или коррозионное растрескивание наружной поверхности латунного трубного пучка, размещенного в воздухоохладительной секции конденсатора, необходимо:
а) обеспечить интенсивную вентиляцию парового пространства -путем рационального размещения мест отсоса воздуха, что приведет к значительному снижению концентрации газообразного аммиака в конденсаторе;
б) принять меры к максимальному сокращению присосов воздуха как в конденсаторе, так и в хвостовой части турбины.
Аммиачная коррозия в эжекторах и камерах охлаждения паровоздушной смеси может быть предотвращена установкой в этих зонах труб из медно-никелевых сплавов либо из нержавеющей хромистой стали.
2-8. КОРРОЗИЯ ТЕПЛОВЫХ СЕТЕЙ
Внутренняя коррозия тепловых сетей вызывается наличием в сетевой воде или конденсате растворенного кислорода и углекислоты, которые попадают в систему с добавочной химически очищенной либо омагниченной водой, восполняющей утечки в сети, а также вследствие засоса воздуха через неплотности при наличии разрежения в трубах. В состав тепловых сетей входят следующие элементы, подвергающиеся коррозии: система подогревателей, трубопроводов, насосов и прочего вспомогательного оборудования. Особенно подвержены коррозии системы тепловых сетей с непосредственным разбором горячей воды, характеризующиеся частично или полностью разомкнутой схемой движения воды, которая расходуется потребителями на различные хозяйственно-бытовые нужды.
Основные закономерности и характер коррозии оборудования тепловых сетей имеют много общего с протеканием коррозионных разрушений элементов тракта питательной воды, расположенных до деаэратора.
В присутствии кислорода, растворенного в слабощелочной транспортируемой воде, коррозия металла приобретает резко выраженный местный, язвенный характер при скоплении продуктов коррозии на поверхности корродируемого металла. В нейтральной среде преобладает сравнительно равномерная коррозия стенок труб.
Коррозия подогревателей наблюдается чаще всего со стороны греющего пара и вызывается главным образом содержанием угольной кислоты в конденсате. Известны случаи интенсивного обесцинкования латунных труб отопительных подогревателей при подаче в теплосеть недеаэрированной известкованной воды.
В целях предотвращения опасной коррозии элементов теплофикационного оборудования на практике осуществляются следующие мероприятия:
а) стабильное поддержание заданных эксплуатационных норм допустимого содержания О2 , СО2, взвешенных веществ, солей жесткости и щелочи (рН) в добавочной и сетевой водах.
б) оснащение сетевых подогревателей трубами из коррозионностойких металлов;
в) применение защитных покрытий на внутренней поверхности трубопроводов, баков, дегазаторов и водоподготовительного оборудования теплофикационной системы либо материалов, обладающих более благоприятной противокоррозионной стойкостью по сравнению с углеродистой сталью.
Особое внимание следует уделять защите теплосети от попадания в систему воздуха через аккумуляторные баки, неплотности сальниковых уплотнений перекачивающих и подмешивающих насосов и верхние точки отопительных систем.