Тема 10: Альдегиды, кетоны алифатического и ароматического ряда

1. Назовите соединения, образующиеся в результате следующих реакций: а) окисления 2-бутанола, б) гидратации метилизопропилацетилена, в) пиролиза смешанной кальциевой соли пропионовой и муравьиной кислот. Приведите уравнения реакций. Для пропаналя напишите реакции со следующими реагентами: а) синильной кислотой, б) этиловым спиртом, в) этиламином и реакцию альдольной конденсации. На примере одной из реакций приведите механизм реакции А_N.

Из бензола получите м-нитроацетофенон. Последний пронитруйте, назовите продукт.

2. Расположите указанные ниже соединения в порядке увеличения реакционной способности в реакциях А_N: а) ацетон, б) уксусный альдегид, в) метилэтилкетон, г) метаналь, д) бензальдегид. Для наиболее реакционноспособного соединения приведите реакции А_N и для одной реакции – механизм.

Из бензола получите м-аминобензойную и фенилуксусную кислоты. Пиролизом их смешанной кальциевой соли получите соответствующий кетон. Приведите уравнения реакций, назовите все образующиеся продукты.

3. Получите метилэтилкетон, исходя из следующих соединений: а) этилацетилена, б) 2,2-дихлорбутана, в) кальциевой соли уксусной и пропионовой кислот. Приведите для него реакции со следующими реагентами: а) синильной кислотой, б) гидросульфитом натрия, в) гидроксиламином. Назовите образующиеся продукты. Для последней реакции приведите механизм.

Какое из приведенных ниже соединений вступает в альдольную и кротоновую конденсации: а) формальдегид, б) масляный альдегид, в) триметилуксусный альдегид? Поясните, приведите уравнения реакций, назовите образующиеся продукты.

4. Напишите уравнение получения 3-метил-2-бутанона пиролизом кальциевой соли соответствующих кислот и его реакции с этиловым спиртом, гидросульфитом натрия, этиламином, гидразином. На примере одной реакции приведите механизм А_N. Для пропаналя проведите альдольную и кротоновую конденсации.

Из бензола реакцией Фриделя-Крафтса получите ацетофенон.

5. Приведите схемы получения пропаналя и метилэтилкетона двумя способами. Для наиболее реакционноспособного из этих соединений приведите реакции с циановодородной кислотой, с метилмагнийбромидом, затем водой и реакции окисления и восстановления. Для первой реакции приведите механизм.

Из бензола реакцией Гаттермана-Коха получите n-метоксибензальдегид и приведите для него реакцию с гидроксиламином. Назовите продукт.

6. Приведите схемы синтеза ацетона из следующих соединений: а) пропилена, б) ацетилена. Приведите реакции, с помощью которых можно отличить ацетон от изомерного ему пропаналя. Для наиболее реакционного из этих соединений в реакциях А_N приведите реакции с этанолом, синильной кислотой, аммиаком. Для одной из реакций приведите механизм.

Из бензола реакцией Фриделя-Крафтса получите этилфенилкетон.

7. Назовите соединения, образующиеся в результате следующих реакций: а) дегидрирования 3-пентанола, б) гидролиза 1,1-дихлорбутана, в) пиролиза кальциевой соли изомасляной кислоты. Приведите уравнения реакций. Для наиболее реакционноспособного из полученных соединений в реакциях А_N напишите реакцию с этилмагнийбромидом, затем водой и реакцию с фенилгидразином. Для последней реакции приведите механизм.

Напишите уравнения альдольной и кротоновой конденсаций, продуктом которых будет 2-изопропил-5-метил-2-гептеналь.

8. Назовите соединения, образующиеся в результате следующих реакций: а) окисления изобутилового спирта, б) ацилирования толуола пропионилхлоридом, в) гидролиза 2,2-дихлорбутана. Приведите уравнения реакций. Для полученных продуктов приведите по одной из реакций со следующими реагентами: а) метиловым спиртом, б) метилмагнийбромидом, затем водой, в) семикарбазидом. Для одной из реакций приведите механизм.

Из бензола получите м-толуиловую кислоту. Пиролизом ее кальциевой соли получите соответствующий кетон. Назовите.

9. Напишите уравнения реакций получения 2-метилбутаналя окислением спирта и пиролизом смешанной кальциевой соли соответствующих кислот. Для полученного продукта приведите реакции с водой, синильной кислотой, метиламином, реакцию окисления и реакции альдольной и кротоновой конденсаций. Для одной из реакций А_N приведите механизм.

Из бензола получите бензальдегид и приведите для него реакции нитрования и Канницаро.

10. Приведите все возможные способы получения бензальдегида. Для него приведите реакции: а) с синильной кислотой, б) с метилмагнийбромидом, затем водой, в) с анилином, г) с бромом в присутствии кислоты Льюиса, д) бензоиновой конденсации. Для реакции А_N приведите механизм.

Напишите рекции альдольной и кротоновой конденсаций для продукта озонолиза 3-гексена. Назовите.