Тема 9: Алифатические и ароматические амины,

диазо-, азосоединения

1. Напишите схемы получения н-пропиламина, исходя из следующих соединений: а) н-пропилбромида, б) 1-нитробутана, в) амида масляной кислоты. Приведите реакции его взаимодействия с соляной кислотой, йодистым этилом, ацетилхлоридом.

Из бензола получите n-нитроанилин, о-толуидин и составьте схему синтеза азосоединения из этих веществ. Назовите. Укажите механизм реакций диазотироания и азосочетания.

2. Из 1-хлорбутана получите 2-бутанамин. Проалкилируйте его йодистым пропилом. Сравните основные свойства полученных первичного, вторичного и третичного аминов и покажите их отношение к азотистой кислоте.

Приведите реакцию диазотирования анилина. Назовите продукт. Какие из перечисленных ниже соединений вступают в реакцию азосочетания с полученной солью диазония: а) толуол, б) о-крезол, в) бензолсульфокислота. Поясните, приведите уравнение реакции, азосоединение назовите. Укажите механизм реакций диазотироания и азосочетания.

3. Получите из амида масляной кислоты пропиламин и бутиламин. Для одного из аминов напишите реакцию с хлористым этилом, для другого – с хлористым ацетилом. Сравните основность полученных соединений.

Приведите уравнения реакций диазотирования следующих веществ: а) о-толуидина, б) м-нитроанилина, в) n-метоксианилина. Для наиболее реакционноспособной из полученных соли диазония напишите реакцию азосочетания с β-нафтолом. Азосоединение назовите. Укажите механизм реакций диазотироания и азосочетания.

4. Получите из метилпропилкарбинола 2-пентанамин и напишите для него реакции с соляной кислотой, этилйодидом, бензолсульфохлоридом, формальдегидом, азотистой кислотой.

Из бензола получите сульфаниловую кислоту, N,N-диметиланилин и с помощью реакций диазотирования и азосочетания составьте схему синтеза азокрасителя из этих соединений. Назовите. Укажите механизм реакций.

5. Приведите способ получения из бензола анилина и его реакции с йодистым пропилом, ацетилхлоридом, серной кислотой при нагревании, бромом. Сравните основность анилина и алифатических аминов. Поясните.

Из бензола получите антраниловую кислоту, N,N-диметиланилин. Из полученных соединений с помощью реакций диазотирования и азосочетания получите азокраситель. Назовите. Укажите механизм реакций.

6. Напишите схемы получения изопропиламина, исходя из : а) алкена, б) фталимида калия, в) амида кислоты. Приведите для него реакции алкилирования, ацилирования, солеобразования, пробы Гинсбурга, изонитрильной пробы.

Из бензола получите хлорид n-нитрофенилдиазония. Приведите реакцию его азосочетания с м-фенилендиамином. Назовите образующийся азокраситель. Укажите механизм реакций диазотироания и азосочетания.

7. Предложите схему превращения 2-бутанона в 2-бутанамин. Приведите структурные формулы вторичного и третичного аминов такого же состава. На их примере покажите возможности пробы Гинсбурга при разделении первичных, вторичных и третичных аминов.

Из бензола получите сульфаниловую кислоту. Проведите реакцию ее диазотирования и дальнейшего азосочетания с β-нафтолом. Назовите образующийся азокраситель. Укажите механизм реакций.

8. Предожите путь превращения пропилена в изобутиламин. Из последнего соответствующими реакциями получите: а) метилизобутиламин, б) N-этилиденизобутиламин, в) изобутиловый спирт.

Приведите реакцию диазотирования анилина. С каким из приведенных ниже соединений полученная соль диазония вступет в реакцию азосочетания: а) нитробензол, б) N,N-диметиланилин, в) бензойная кислота? Приведите уравнение реакции, назовите образующийся азокраситель, укажите механизм.

9. Приведите все возможные способы получения анилина. Составьте схему получения из анилина n-броманилина. Последний продиазотируйте. Из полученной соли диазония напишите реакции образования следующих соединений: а) n-бромфенола, б) нитрила n-бромбензойной кислоты, в) азосоединения, образующегося в результате реакции азосочетания с салициловой кислотой. Для последней реакции укажите механизм, назовите образующийся продукт.

10. Приведите уравнения реакций, с помощью которых можно различить первичные, вторичные и третичные амины состава С₄Н₁₁N. Назовите продукты реакций.

Из бензола получите n-метил-о-нитроанилин, приведите для него реакцию диазотирования и последующего азосочетания с β-нафтолом. Назовите образующийся азокраситель. Укажите механизм последней реакции.