Оксикоричные кислоты (структура с6—с3)
Одна или две из четырех приведенных выше оксикоричных кислот содержится в разных сочетаниях, в свободном виде или в форме гликозидов практически в каждом высшем растении. Наиболее распространена кофейная кислота. Из сложных соединений кофейной кислоты наиболее распространена хлорогеновая (и ее изомеры), представляющие собой 3-кофеоиловый эфир хинной кислоты.
Кофейная кислота
Рисунок хлорогеновая кислота
Много хлорогеновой кислоты в зеленых зернах кофе (до 6%) и листьях табака (8%). Недавно установлено, что в листьях черники кавказской (Vaccinium arctostaphylos L.) содержание хлорогеновой кислоты может достигать 15% (на сухой вес).
Можно упомянуть также о розмариновой кислоте (эфир 3,4-диоксифенил-молочной и кофейной кислот). Она найдена в Rosmarinus officifalis L., но встречается и в других губоцветных.
Рисунок розмариновая кислота
Корни Polygala senega содержат сложные эфиры синаповой кислоты.
Из о-оксикоричных кислот, являющихся предшественниками кумаринов, интерес представляет мелилотовая кислота (о-оксифенилпропионовая кислота) в виде гликозида мелилотозида, содержащаяся в доннике.
Считается, что фенилаланин является предшественником коричных кислот.
Лигнаны (структура с6—с3)
Лигнаны состоят из двух пропановых остатков С6—С3, соединенных между собой β-углеродами боковых цепей С3. Иначе говоря, это димеры фенилпропана
Рисунок лигнан
Эта принципиальная схема димера в растениях получает огромное разнообразие форм в зависимости от заместителей в ароматических кольцах, степени насыщенности боковой цепи, степени окисленности Сγ и Сγ1,и особенностей взаимосвязи между собой ароматических колец.
В состав ароматических колец входит не менее двух кислородных заместителей (гидрокислов, метоксилов, метилендиоксигрупп).
Лигнаны с тетрагидрофурановым кольцом присутствуют в оливиле (элементарное звено лигнина). Лактол имеется в лигнане кубебине, а лактоны — в лигнанах подофилла.
Рисунок типы лигнанов
Примером диарилбутанового типа лигнанов могут служить лигнаны гваяковой смолы, содержащейся в гваяковой древесине. (Lignum Guajaci). Лигнаны корневищ, подофилла (Rhiz. Podophylli, Resina Podophylli) являются дигидронафталиновыми лигнанами. Сезаминового типа лигнаны содержатся в плодах кубебы (Fr. Cubebae), черного перца (Fr. Piperis nigri) и семенах кунжута (Sam. Sesami).
Лигнаны хорошо растворимы в жирных и эфирных маслах и смолах Этим и объясняется их совместное присутствие в клетках растений. С водяными парами они однако не перегоняются. Трудно их выделить из жиров. Это обстоятельство явилось одной из причин того, что лигнаны долгое время ускользали из поля зрения исследователей.
Лигнаны – фармакологически активные вещества. Лигнаны группы подофиллина оказывают канцеролитическое действие. Кунжутное масло содержит ряд лигнанов. Этим объясняется эффективность кунжутного масла при лечении тромбонемии и гемморагических диатезов. Лигнаны лимонника и элеутерококка оказались хорошими стимуляторами.
Плод лимонника (Fructus Schizandrae)
Лимонник китайский. Деревянистая лиана длиной до 10- 15 ч и толщиной 1 - 1.5 см. обвивает стволы деревьев, поднимаясь на их крону. Произрастет на Дальнем Востоке и Приморье. Приамурье, на Сахалине. Курильских островах, за пределами России - в Северном и частично Центральном Китае, в Японии и Корее. Распространен в смешанных лесах по опушкам и речным долинам, на месте вырубок и пожаров.
Сумма лигнанов в сочном околоплоднике и семенах увеличивается по мере созревания плодов. В околоплоднике зрелых плодов лигнанов 4—5%. Такое же их количество в это время содержится в семенах. В коре стеблей лиан содержание лигнанов колеблется от 5 до 9%, в коре корневищ — от 5 до 13%. Древесина стеблей и корневищ бедна лигнанами.
Основным лигнаном в лимоннике является схизандрин, расположение колец в котором оказалось несколько иным, чем в ранее известных лигнанах (моноциклическое октановое кольцо, конденсированное с ароматическими кольцами). Другими лигнанами являются дезоксисхизандрин (без гидроксила в октановом кольце), γ-схизандрин (в кольце В вместо двух метоксильных групп метилендиоксигруппа) и схизандрол (в кольце А вместо метоксильной группы при C1 гидроксильная группа).
Рисунок схизандрин
Наиболее широко известны стимулирующие свойства плодов и семян лимонника, из которых приготавливают настойку. Работоспособность повышается «мягко» без субъективно ощущаемого возбуждения. Существенно также общеукрепляющее действие лимонника на организм человека (увеличение массы тела мышечной силы, жизненной ёмкости легких, повышение устойчивости к неблагоприятным факторам внешней среды).
Н. И. Супрунов предложил и разработал промышленный способ получения лигнанов из стеблей. Листья могут представить интерес для получения экстемпоральных извлечений. Сок лимонника используется как пищевкусовой напиток. Однако он оказался полезным средством при пониженной кислотности желудочного сока.
Корневище с корнями левзеи, маралий корень (Rhizoma cum radicibus Leuzeae)
Растение. Левзея сафлоровидная, или большеголовник сафлоровидный — Rhaponticum carthamoides (Willd.) (Leuzea carthamoides DC); семейство сложноцветные — Compositae. Многолетнее травянистое растение высотой 0,5—2 м с деревянистым корневищем и отходящими от него многочисленными неломающимися при сгибании корнями. Стеблей несколько, они неветвистые. Растение является эндемичным для Сибири, встречается на Саянах, Алтае, в Кузнецком Алатау и доходит до озера Байкал. Растение свойственно субальпийскому поясу — обитает преимущественно на высоте 1700—2000 м над уровнем моря.
Химически изучено недостаточно. В корневищах и корнях найдены смолистые вещества, немного эфирного масла, дубильные вещества (до 5°%), алкалоиды. Присутствуют каротин и аскорбиновая кислота Сочетание смолы и эфирного числа, оказывающее действие, сходное с лимонником, дает основание предполагать присутствие лигнанов, тем более, что после обнаружения лигнанов в лопухе (Arctium lappa L.) лнгнаны стали обнаруживать, и во многих других растениях семейства сложноцветных.
Первые сведения о применении левзеи народами Сибири были получены этнографом Т. Потаниным во время экспедиции в 1879 г. Препараты левзеи сафлоровидной применяются в качестве стимулирующего средства при функциональных расстройствах нервной системы, при умственном и физическом утомлении, пониженной работоспособности, а также при хроническом алкоголизме.